Олефины фторирование

П. можно модифицировать посредством хлорирования, сульфирования,- бромирования, фторирования придать ему каучукоподобные св-ва, улучшить теплостойкость, хим. стойкость сополимеризацией с др. олефинами, полярными мономерами повысить стойкость к растрескиванию, эластичность, прозрачность, адгезионные характеристики смешением с др. полимерами нли сополимерами улучшить теплостойкость, ударную вязкость и т. д. (см., напр., Полиолефины хлорированные. Полиэтилен хлорсульфированный). [c.45]

Сополимеры полностью или частично фторированных олефинов (-СР2-СРХ-)п--(-СН2-СР2-) [c.427]

Синтезы путем С2 + С2. — Димеризация простейших олефинов не может быть осуществлена, так как известно лишь обратное превращение — расщепление циклобутанов на олефины. Однако фторированные олефины легко димеризуются. Например, 1,1-дихлор- [c.33]

Техника безопасности. Низкомолекулярные фторированные алкены, кетены н аллены при комнатной температуре обычно представляют собой газы. Следовательно, при работе с этими реагентами желательно обеспечить хорошую вентиляцию, особенно ещ,ё и потому, что тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен и кетен так же, а может быть и более токсичны, чем фосген. С фторированными алкенами и нх циклоаддуктами следует обращаться осторожно, особеино если они могут содержать даже в виде следов) Олефины с атомом фтора у атома углерода при двойной связи. Фторированные олефины, как правило, следует рассматривать кйк весьма токсичные вещества. Особенно перфторизобутилен, который является смертельным ядом, причём действие его проявляется весьма коварно и внезапно. Как известно, перфторизобутилен образуется в результате термических превращепий тетрафторэтллена и политетрафторэтилена. [c.36]

Фторирование элементным фтором олефинов является важной реакцией в получении фторсодержащих соединений [11]. Эти реакции служат и некоторым эталоном для выявления и уточнения деталей механизма фторирования. [c.32]

При фторировании ряда пространственно затрудненных олефинов имеет место образование сверхстабильных радикалов [55-58]. Радикалы могут существовать в жидкости при комнатной температуре в течение нескольких лет. Стабильные радикалы образуются только из таких олефинов, которые дают при фторировании соединения, имеющие третичный атом углерода. [c.229]

Предельно Допустимые концентрации хлорированных и фторированных олефинов в воздухе производственных помещений составляют, мг/м [c.123]

Основное направление распада частично фторированных олефинов определяется преимущественно разрывом - —С-связи относительно центра ненасыщенности, причем заряд предпочтительно остается на фрагменте, обеспечивающем его большую стабилизацию [187] [c.122]

Олефины, фторированные и броми-рованные алканы Аддукты Ua la в этаноламине. Выход 62—94% [707] [c.535]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Получение каучуков типа СКФ-26 основано на радикальной сополимеризации фторолефинов, которые в отличие от нефториро-ванных олефинов не вступают в полимеризацию по ионно-координационному механизму или по катионному механизму, но в то же время довольно легко полимеризуются по радикальному механизму (за исключением сильно разветвленных олефинов типа перфтор-изобутилена и др.). Сополимеризация фторированных олефинов с тетрафторэтиленом или винилиденфторидом обычно осуществляется в водноэмульсионной среде, но может проводиться также и в среде растворителя. [c.503]

Представляют интерес фторированные эластомеры, в которых отдельные участки состоят из олигомеров окисей фторированных олефинов, сшитых, например, звеньями метилпиромеллитимида [c.513]

При фторировании олефинов зарождение цепей, несомненно, осуществляется в результате процесса СдНап -Ь Ра = С Н. Р -f Г 1417]. [c.206]

В работах М. Р. Мусаева и И. 3. Исамилова [92, с. 175] показана возможность получения сырья для производства изопрена изомеризацией н-пентанов в изоамилены над активной и фторированной окисью алюминия (0,35—0,38% масс.). Показано, что при одинаковой глубине превращения изомеризация н-пентанов над фторированной окисью алюминия протекает при температурах на 25—30 °С ниже, чем над активной окисью алюминия. При 250—300 °С содержащиеся в сырье олефины претерпевают изомеризацию только с миграцией двойной связи. Изомеризация с миграцией метильного радикала протекает при температурах выше 300 °С. Однако при температурах выше 350 °С на обоих катализаторах протекают побочные реакции — крекинг углеводородов и перераспределение водорода. [c.324]

Катализаторы на основе фтористого бора не вызывают такие побочные реакции, как фторирование, деструкция. В присутствии этих катализаторов продукты первичного алкилирования с трудом подвергаются дальнейшему алкилированию, поэтому в ароматическое ядро вводится в основном один радикал. При этом с катализатором ВРз Н3РО4 моноалкилбензолы получаются с хорошим выходом даже при молярном отношении бензола к олефину, равном 1—1,5 1, температуре, 80 — 100° и атмосферном давлении. Продукты вторичного алкилирования получаются с выходом, не превышающим 10—20%, хотя на практике для обеспечения максимальных выходов моноалк-илзамещенных бе1рут 3 — [c.72]

Термическую реакцию между двумя молекулами олефина, приводящую к производным циклобутана ([2 + 2]-циклоприсое-динение), можно провести с двумя одинаковыми или различными молекулами олефина, но такое превращение не является общим для олефинов [687]. Димеризация двух одинаковых молекул олефинов происходит в следующих случаях для р2С = СХ2 (Х = С1 или Р) и некоторых других фторированных алкенов (но не для РгС СНг), для алленов (при этом получаются производные 84) [688], для дегидробензолов (получаются производные бифенилена 85), для активированных олефинов (например, стирола, акрилонитрила, бутадиена) и для некоторых метиленциклопропанов [689]. Замещенные кетены димеризуются с образованием производных циклобутенона 86 [c.253]

Робертс (1953) расширил область применения этой реакции, осуществив циклоприсоединение фенилацетилена к фторированным олефинам, и нашел способ последующего удаления атомов галоида. Так, при конденсации фенилацетилена с 1,1-дихлор-2,2-дифторэтиленом образуется производное циклобутена I. При дейстзии на соединение I серной кислоты происходит гидролиз атомов фтора и получается 2,2-дихлор-енон II, который в присутствии триэтиламина претерпевает аллильную перегруппировку с образованием изомерного 2,4-дихлоренона III [c.33]

Присоединение галогеноводородов к фторированным олефинам, а такжу к карбонильным, соединениям и нитрилам (стр. 117), происходящее не но правилу Марков-никоиа, протекает фактически нормально . В то время как в соединении "СН3—СП=СБ2 средний атом углерода менее отрицателен, чем второй ненасыщенный [c.112]

Выход образующегося эпоксида в большинстве случаев близок к количественному, даже для фторированных олефинов. Отличительная черта диоксиранов - возможность проведения реакции в нейтральных условиях, что позволяет синтезировать эпоки-си нестабильные в кислой или щелочной среде . Успешно проводят функционализацию самых разнообразных олефинов, в том числе и прирюдных объектов, например, стероидов, флавоноидов, керамидов. Так, эпоксиды дигидропирана, являющиеся важными синтонами для получения производных 3-С-глюкозидов, можно легко синтезировать с помощью диоксиранов [c.254]

N-Фтopпиpидиниeвыe соли проявляют регио- и стереоселективность при фторировании ароматических соединений, карбанионов, активированных метиленовых соединений, реактивов Гриньяра, натриевых солей С-Н-кислот, винилацетатов, енолятов, алкиловых и силиловых эфиров енолов, органических сульфидов и енамидов, олефинов и др. (табл. 19). Так, при действии реагента 32 на анизол в СНС СНгС] в присутствии п-толуолсульфокислоты при 120 °С за 18 ч образуется смесь изомерных фторанизолов (выход орт< -изомера составляет 19%, пара-изомера - 17%) [144]. [c.101]

Следует отметить, что имеющиеся факты не противоречат этим схемам. Так, регио- и стереоселективность фторирования олефинов укладывается в представления об образовании фторкарбкатиона как промежу- [c.139]

В табл. 16 приведены относительные константы скоростей фторирования этим реагентом различных олефинов в СН3ОН с образованием про- [c.192]

Отметим, что по этому методу можно с высоким выходом получать перфторированные парафины с разветвленными радикалами из соответствующих перфторолефинов. Так, фторированием элементным фтором в перфторированном полиэфирном растворителе при освещении УФ-светом из перфтор-3-этил-2,4-диметил- и перфторизопропил-4-метилпентенов-2 получены перфтор-2,3,3,4-тетраметил- и перфтор-2,3,4-триметилпентаны [50], причем количество побочных продуктов незначительно. Однако следует иметь в виду, что при действии УФ-света возможны процессы фотохимической изомеризации исходных олефинов. Циклические эфиры с выходом 25-30% дают перфторированные производные, если использовать в качестве растворителя перфторгексан или фреон-113 [9]. [c.228]

Использование пергалогеналкиллитиевых соединений нли реактивов Гриньяра ограничено [см. схему (145)] из-за конкурирующего отщепления галогенидов металлов [7, 111, 112]. Отмечено резкое различие в устойчивости перфторциклогексиллития (53) (элиминирование легко проходит при очень низкой температуре [ИЗ]) и литиевых производных фторированных бициклических систем [113, 114], например (54), где требуется образование высокоэнергетических мостиковых олефинов, как это показано на схеме (147). [c.678]

Склонность к гидро.пизу ограничивает применение сложных эфиров гликолей, полученных из окисей олефинов и низших кислот. Этиленгликольдиформиат предложено даже использовать в реакциях и процессах, где желательно постепенное образование муравьиной кислоты, В отсутствие воды сложные эфиры могут служить растворителями. Наиболее распространен диацетат этиленгликоля, как вы-сококипяш,ий, медленно испаряюш ийся растворитель эфиров целлюлозы и фторированных углеводородов. ]В смесях с другими растворителями он употребляется для очистки смазочных масел от свободных жирных кислот [2, р. 128]. [c.324]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефины фторирование: [c.331] [c.239] [c.4] [c.15] [c.121] [c.113] [c.195] [c.409] [c.119] [c.596] [c.222] [c.231] [c.245] [c.358] [c.58] [c.139] [c.159] [c.181] [c.193] [c.682] [c.167] [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология