Реакции ионные

Составить схемы полуреакций окисления и восстановления с указанием исходных и образующихся реально существующих в условиях реакции ионов или молекул. [c.167]

Взаимодействие минимально для случая ориентации голова к хвосту (0 = 180 ). Заряд активированного комплекса равен заряду иона А, так что, кроме энергии диполя, определяемой по уравнению (XV.11.3), благодаря наличию заряда должен появиться кулоновский член типа члена в уравнение Дебая — Хюккеля. Однако в результате сокращения (при и = 0) с соответствующим выражением для иона можно получить следующее уравнение, описывающее влияние растворителя на константу скорости реакции иона с диполем [c.458]

Случайно на этой системе, состоящей из стирола и метилметакрилата, впервые была показана [99] применимость уравнения (37). Впоследствии было изучено более 100 систем сополимеров, и применимость уравнения сополимеризации многократно по/утверждалась реакциями ионной и радикальной сополимеризации. [c.139]

Как же можно объяснить эти факты Прежде всего следует отметить, что в приведенных реакциях имеет место истинный катализ в том смысле, что катализатор не расходуется в химической реакции. Если учесть, что общим в поведении всех катализирующих частиц является способность к переносу протона, то естественно предположить наличие взаимодействия между реагирующей молекулой (или ее сопряженной кислотой или основанием) и катализирующей кислотой или основанием, включающего перенос протона. Наконец, так как в общей реакции ионы не принимают участия, следует полагать, что имеет место обратный перенос протона от этого последнего комплекса (субстрат плюс кислота или основание) с образованием конечного продукта. [c.481]

В количественном анализе обычно используют те же самые реакции ионов, которые применяются в качественном анализе. Так, для количественного определения хлора (вернее, хлорид-иона) его ос.шдают из раствора ионом серебра [c.11]

Реакция ионного обмена, как было показано Лонгом, может быть использована для изучения структуры комплексных соединений. Ионный обмен может указывать на характер связи в комплексных соединениях. Так, если исследовать обмен трехвалентных металлов с комплексными соединениями щавелевой кислоты, имеющими общую структуру [c.372]

Причина отклонений заключается в сложности этих реакции. Действительно, в процессе реакций часто происходит не только переход электронов, но и изменение состава участвующих в реакции ионов. Такое изменение состава наблюдается, например, при восстановлении анионов МпОГ и СгаО до катионов Мп + и Сг +. Сложные реакции проходят всегда через ряд промежуточных стадий, так что уравнения реакций не отражают действительного течения процесса, а являются лишь суммарными. Скорость же всего процесса зависит именно от скоростей течения отдельных промежуточных стадий и потому не может быть заранее определена на основании суммарного уравнения реакции. [c.372]

Полагают, что уже в простых редокси-реакциях (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. Действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (первичные ионы) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ноны), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М" возникают на том же месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода, вторичные ионы должны преодолеть [c.445]

Положительный знак потенциала означает, что соответствующая полная реакция должна самопроизвольно протекать в электрохимическом элементе в указанном направлении. Отрицательный знак потенциала означает, что самопроизвольно должна протекать обратная реакция, т.е. что соответствующее вещество должно окисляться, а протоны восстанавливаться в газообразный водород. Чем больше положительный потенциал восстановления, тем больще способность вещества присоединять электроны и восстанавливаться. Большой отрицательный потенциал восстановления означает, что для данного вещества намного предпочтительнее окисленное состояние. (Приведенные в таблице потенциалы представляют собой стандартные значения, относящиеся к 1 М концентрации всех участвующих в реакции ионов и парциальному давлению газов 1 атм при 298 К.) [c.177]

При рассмотрении реакций образования ионов карбония часто удобно рассматривать изменения только иона карбония, не принимая во внимание отрицательный ион. Однако при этом следует помнить, что анион также играет хотя и меньшую, ио существенную роль. Необходимо также отметить, что вошло в привычку рассматривать реакции ионов карбония как процессы, связанные с перемещением (или отщеплением) атома или группы атомов (например, водорода или метила) с присоединенной парой электронов (или, в случае отщепления, без нее) между том полезнее и, вероятно, точнее рассматривать эти реакции, как такие, которые протекают с перемещением или отщеплением пары электронов вместе с присоединенным атомом, группой атомов или без них [67]. [c.216]

Как изомеризация, так и реакция с ацетилхлоридом легче объясняются механизмом с участием ионов карбония, основывающимся на теории Уитмора о реакциях ионов карбония, осуществляемых с хлористым алюминием- [c.94]

Рассматривая получившееся уравнение, видим, что в ходе реакции ионы Na+ и С1- не претерпели изменений. Поэтому перепишем уравнение еще раз, исключив эти ионы из обеих частей уравнения, Получим [c.246]

Катализ окисления металлами переменной валентности связан с участием их в генерировании радикалов по окислительновосстановительным реакциям. Ионы тяжелых металлов легко вступают в окислительно-восстановительные реакции, отдавая (в состоянии низшей валентности) или принимая (в состоянии высшей валентности) электрон. Гидропероксиды разрушаются по циклу Габера — Вейса [295] [c.192]

Для рассмотрения химических превращений компонентов топлив в условиях гидрогенизационных процессов важно отметить, что независимо от путей возникновения ионы несут несравненно большую энергию, чем свободные радикалы. Следовательно, они гораздо более реакционноспособны, что не может не отразиться на течении реакций ионного и радикального расщепления. [c.114]

Обрыв цепи здесь происходит в результате реакции иона, ведущего цепь, с молекулой примеси, обычно О или Nj. [c.226]

Циклические углеводородные структуры могут быть получены из диенов не только по реакции Дильса-Альдера, как было указано выше. Известны многие реакции циклизации диенов, осуществляемые над слабокислыми катализаторами, Стивенс и Спельдинг [50] указали, что такие реакции циклизации легко можно объяснить реакциями иона карбония. Они показали также, что в некоторых случаях образуются производные циклопентанов. [c.91]

Индивидуальные реакции ионов [c.191]

ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ИОНОВ [c.192]

Эта реакция и происходит в действительности при тех концентрациях всех участвующих в реакции ионов, которые употребляют для определения стандартных потенциалов указанных пар. Допустим, что реакцию ведут в присутствии избытка NaH Oa, который поддерживает pH раствора равным 8. Вызванное этим умень- [c.354]

Независимость кривой титрования от разбавления при одинаковых стехиометрических коэффициентах выгодно отличает редок-симетрическое титрование, например, от кислотно-основного титрования. Кроме того, область скачка на кривой редоксиметрического титрования можно значительно расширить, если один из образующихся при реакции ионов связывать в комплекс, чем иногда успешно пользуются на практике (см. 91). [c.364]

МОЛ ) молекул кислоты из десяти, взятых для реакции, расходуется на октслеиие цинка, а остальные девять — на связывание образую-щихс в результате реакции ионов цинка и аммония. [c.217]

Свойства и происхождение балхашита могут служить доказательством того, что нерастворимые твердые вещества в горючих сланцах могли также первоначально представлять собой твердые полимеры жирных веществ или жирных кислот. Эта точка зрения подтверждается тем, что хорошо известные сланцы месторождений Грин Ривер в Колорадо, а также Вайоминга и Юта содержат относительно большое количество полутора- и бикарбоната натрия, находящегося в сланцах в виде включений белой кристаллической массы. (В одном из районов эти сланцы используются в промышленном масштабе для производства соды). Как будет показано дальше, существуют доказательства того, что конверсия тяжелых остаточных продуктов в нефть, содержащую легкие фракции, и большое разнообразие углеводородов обусловлены реакцией иона карбония, индуцируемой кислыми алюмосиликатными катализаторами, находящимися в контакте с нефтью. Кокс, Уивер, Хенсон и Хенна считают [16], что в присутствии щелочи катализ не осуществляется. В связи с этим возможно, что сохранение твердого органического вещества в битуминозных сланцах месторождения Грин Ривер и других залежах обусловлено присутствием щелочей. Предполагают, что сланцы месторождений Грин Ривер откладывались в солоноватых внутренних озерах в условиях, напоминающих условия образования современного балхашита [6]. Поэтому можно считать, что ненасыщенные растительные и животные жиры и масла представляли собой первичный исходный материал как для нефти, так и для так называемого керогена битуминозных горючих сланцев, образующих первоначально твердое заполимеризовавшееся вещество., Однако в сланцах, содержащих щелочь, НС наблюдалось медленного химического изменения, приводящего к образованию нефти [13а]. Природа минеральных компонентов битуминозных сланцев также может способствовать сохранению органического вещества и препятствовать его провращевию в нефть. Битуминозные сланцы месторождения Грин Ривер в большинстве своем содержат магнезиальный мергель. [c.83]

В 1932 г. Уитмор [61, 62] впервые опубликовал серию работ, в которых развил теорию реакций иона карбония, в частности реакций полимеризации катализаторами кислого характера. В 1943 г. Дэвидсон, Эвинг и Шут [19] приписали ноли.иеризационную активность монтмориллонита го кислотности и высказали предположение, что полимеризация, вызванная им, ворояхно, идет с образованием иона карбония, как это предлагалось [c.87]

Реакции ионов металлов с R02-. В окисляющемся углеводороде кроме ROOH образуется еще такой энергичный окислитель, как пероксидный радикал. Соединения металлов в состоянии низшей валентности быстро вступают в реакцию с пероксидными радикалами. Реакция протекает бимолекулярно со скоростью у = /г[Ме +] [R02-] константа скорости в зависимости от среды и металла меняется в пределах 10 —10 л/(моль-с) [35]. Стеарат двухвалентного марганца реагирует в хлорбензоле с пероксидными радикалами (СНз)2(СН)ЬОО с константой скорости fe=2,8-I0 ехр (—20iRT) л/ (моль-с) [311]. Ацетил-ацетонат двухвалентного кобальта в хлорбензоле реагирует с радикалами пероксида кумила с константой скорости А = 2,9-10 ехр (—32,6IRT) л/(моль-с) [311]. По реакции вторичных пероксидных радикалов с Мп(И) образуется кетон, что позволяет предположить следующий механизм [311] [c.197]

Если бы растительные и животные жиры были первичным исходным веществом нефти, то на ранних стадиях олефиновый продукт, имеющийся в изобилии, способствовал бы реакциям иона карбония. Действительно, одна сторона проблемы происхождения заключается в объяснении присутствия насыщенных парафинов в нефтях. Реакции, указанные выше, объясняют образование некоторых парафиновых углеводородов одновременно с ароматическими. Как было показано выше, жиры из животных и растительных морских оргашхзмов обычно содержат около 20 % насыщенных кислот и главным образом пальмитиновую кислоту. Если принять, что при механизме указанного выше водородного перехода три насыщенные молекулы образуют одно бензольное кольцо, то отношения ароматических углеводородов к парафиновым в пяти бензинах, приведенные в табл. 2, являются приблизительно равновесными. Однако эти анализы характеризуют только бензиновые фракции. [c.90]

Реакция (1) соответствует бимолекулярной реакции ионного замещения, и реакция (2) формально соответствует механизму крекинга олефина. Ввиду особых свойств бензольного кольца, заключающихся в сильном взаимодействии между шестью углеродными атомами и шестью 7г-электронами, в результате чего образует. я исключительная среди углеводородов молекулярная структура, было бы неразумно для объяснения крекинга ароматических углеводородов искусственно приводить схему (2), основанную на поведении алифатических структур. В итоге можно констатировать, что реакция (1) представляет собой простую конкуренцию между п отоном и ионом карбония за место в ароматическом кольце, тог 1 а как реакция (2) отвечает образованию сильного комплекса протон арен (или катализатор арен) с дальнейшим отщеплением иона карбония. [c.130]

Скорость реакции иона диазония с фенолами и аминами пропорциональна концентрации иона диазония и иона феноксида в одном случае й концентрации иона диазония и свободного амина в другом [143, 318]. Подобное н е изучение реакции с глиоксалином показало, что скорость сочетания пропорциональна концентрации глиоксалид-иона [63]. Эти результаты согласуются с данными по сравнительной силе кислотных свойств фенолов, аминов и глиоксалинов, а также с оптимальным значением pH для максимальной концентрации иона диазония. [c.459]

Для полноты картины рассмотрим еще одну методику, хотя, строго говоря, она и не относится к истинным МФК-процессам. Сначала продажную сильноосновную анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) превращают в нитритную форму, промывают водой, этанолом и бензолом и сушат в вакууме. Затем для получения нитросоединений двойное количество смолу перемешивают и нагревают с бромэфирами карбоновых кислот ИЛИ с алкилбромидами. Таким способом, например, были получены 1-нитропропан (25 °С, 15 ч, 47%), фенилнитрометан (25 °С, 4 ч, 87%), этил-2-метил-2-нитропропионат (50 °С, 24 ч, 60%) [116]. Известны также и другие реакции с анионообменными смолами, включающими специфические, необходимые для реакции ионы (см. [116] и другие работы, рассмотренные выше). [c.139]

Для этерификации к иониту сначала добавляют н-гептан (1,25 вес. ч. на 1 вес. ч. ионита). Полученную смесь нагревают при перемешивании до кипения, а затем прибавляют тиоэтанол в количестве, достаточном для этерификации 3—15% сульфогрупп. По окончании реакции ионит отфильтровывают, промывают несколько раз гептаном и сушат при 75—85 °С. [c.152]

Процесс протекает автокаталитнчески, так как ускоряется одним из продуктов реакции (ионами водорода). В отсутствии ионов водорода (в нейтральном разбавленном водном растворе) он протекает очень медленно. Иодирование ацетона протекает в две стадии [c.363]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Первоначальные данные, полученные в лаборатории авторов [28] об одинаково быстром алкилировании бутилцианида как с помощью пикрата, так и с помощью хлорида тетрабутиламмония, оказались ошибочными. Пикрат работает очень плохо. Однако при генерировании дигалокарбенов пикраты являются хорошими катализаторами. Оказалось, что в этой реакции ион пикрата исчезает, заменяясь в конце концов на хлорид. [c.59]

Одно из первых конкретных представлений о природе химической связи возникло на основании экспериментального исследования электролиза английским ученым Майклом Фарадеем (1791-1867). (Электролиз означает разрыв на части при помощи электричества .) Если расплавить хлорид натрия, нагрев его выше 80ГС, и погрузить в расплав два электрода (катод и анод), как показано на рис. 1-8, а затем пропустить через расплавленную соль электрический ток, на электродах начнут протекать химические реакции ионы натрия будут мигрировать к катоду (где электроны поступают в расплав) и восстанавливаться там до металлического натрия [c.41]

Описанный процесс составления полного уравнения окислительно-восстановительной реакции можно схематически представить таким образом по-луреакции - полная реакция - ионы-наблюдатели. [c.426]

Известно, что реакции ионного тина происходят в тех случаях, когда встуш.ющая в реакцию двойная связь уже поляризована в результате соответствующего несимметричного замещения или поляризуете) под влиянием поляризующего действия реактива или катализатора. Поляризации способствует обычно присутствие раств( рител с ростом полярности растворителя его влияние усилизается. [c.195]

Если обратиться к рассмотрению реакций ионного обмена, приведенных на стр. 8—9, то станет ясным, что при наличии в воде солей сильных кислот реакция Н-катионирования является обратимой, а при значительной концентрации таких солей в исходной воде эта реакция будет сильно затормаживаться действием образуюшдхся водородных ионов, обладающих сравнительно сильной энергией поглощения. При наличии же в исходной воде солей слабых кислот (например, бикарбоната кальция или магния) реакция Н-катионирования необратима вследствие того, что углекислота в основном выходит из сферы реакции. Поэтому противодействие Н-ионов в этом случае практически не имеет места. [c.19]

Концентрация изобутана. Высокое отношение концентрации изо бутац олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций карбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне. [c.186]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.38 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.83 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.165 , c.166 , c.180 , c.186 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.153 , c.167 , c.378 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.273 , c.274 , c.284 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.6 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.118 ]

Практикум по неорганической химии (1962) -- [ c.68 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.267 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.175 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.218 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.32 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.136 , c.142 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.228 ]

Основы химической термодинамики и кинетики химических реакций (1981) -- [ c.166 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.176 ]

Качественный химический полумикроанализ (1949) -- [ c.41 ]

Практикум по общей химии Издание 2 1954 (1954) -- [ c.113 , c.121 ]

Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.115 , c.123 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.115 , c.123 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.125 , c.134 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.140 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.140 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология