Карбоновые кислоты ароматически термический распад

Найдено, что в таких реакциях обмена могут принимать участие только алкильные атомы водорода. Гидроксильные атомы водорода спиртов и карбоновых кислот не обмениваются. Не подвержены обмену также атомы водорода ароматического ядра и в а-положении к нему. Показано, что реакция как в слу чае углеводородов, так и в случае распада перекиси ацетила протекает по молекулярному, а не по радикальному или ионному механизму. Квантовый выход порядка единицы (при учете всех возможных путей реакции). Вероятность обмена данного атома водорода частично зависит от его радикальной реакционной способности. Изотопный эффект мал. Варьирование сенсибилизаторов и длины волны света позволяет оценить энергию активации бимолекулярной реакции для тех случаев, когда термическая реакция идет цепным путем (для водородного обмена в углеводородах 70 ккал/моль). [c.243]

Масс-спектры некоторых ароматических карбоновых кислот были получены Голке и Мак-Лафферти [760]. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пика молекулярных ионов. Этот пик вместе с пиками, соответствующими отрыву —ОН и —(СО)ОН от молекулярных ионов, обычно является наиболее интенсивным в спектрах. Если в молекуле имеются атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом в ор/по-положении к карбоксильной группе, то образование водородной связи с гидроксильной группой приводит к более вероятному отрыву стабильной частицы Н2О по сравнению с отрывом ОН. Перегруппировочный пик М —44) иногда сопровождается пиком, возникающим благодаря отрыву карбоксильной группы. Последний процесс необходимо отличать от термического распада кислот, в результате которого образуются ионы с той же массой. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология