Энергия активации бимолекулярных реакций

Таблица 77. Энергия активации бимолекулярных реакций замещения

Формулу для вычисления стерического фактора бимолекулярных реакций можно получить аналогичным путем, сопоставляя формулы (100) и (107) для вычисления константы скорости бимолекулярных реакций, которые дают метод столкновений и метод переходного состояния. Учитывая связь между опытной и истинной энергиями активации бимолекулярной реакции [c.179]

Соотношения Семенова (3.10) и (3.11) (где АЯ измеряется в ккал/моль) позволяют оценить энергию активации бимолекулярных реакций с участием различных атомов и радикалов с точностью 2—3 ккал/моль. Исключения наблюдаются главным образом для реакций, протекающих с большим тепловым эффектом, а также для реакций с участием атомов галогенов. [c.49]

Согласно правилу Гиршфельдера [1], энергия активации бимолекулярной реакции в экзотермическом направлении равна около 28% от суммы энергий разрываемых связей. [c.44]

Ниже даны энергии активации бимолекулярных реакций взаимодействия водорода с галогенами [c.151]

Энергия активации гетерогенного разложения N0, по данным [251], равна 31,6 ккал моль. Для энергии активации бимолекулярной реакции (2.32) Ян и др. [251] получили значение, равное 63,1 ккал моль. С результатами этих авторов согласуются данные других исследователей. [c.92]

Если такой подход верен, то должна линейно зависеть от про-изведения концентрации нитрат-ионов на квадрат среднего коэффициента активности. Значения коэффициента активности при 25 С известны [39], они приведены для некоторых значений концентрации в табл. 8.14. Помещенные там же рассчитанные значения к получены по уравнению к = 2,61 10 + - -1,72-10 1 [N0 ] 7 . Отсюда следует, что при концентрациях, превышающих 0,021 М, число молекул, реагирующих через тримолекулярный комплекс, становится больше, чем число молекул реагирующих по бимолекулярному механизму. Это возможно только в том случае, если энергия активации тримолекулярного процесса намного меньше, чем энергия активации бимолекулярной реакции. Снижение энергии активации при переходе к тримолекулярному механизму может быть связано с тем, что анион, приближаясь к метильному концу молекулы и не реагируя с ней химически, способствует электростатическому притяжению иона серебра, который приближается со стороны атома галогена на расстояние, соответствующее критическому расстоянию для атома иода. [c.227]

Аналогичную зависимость наблюдал Огг [75], обнаруживший, что энергии активации бимолекулярных реакций иодистого водорода с иодистыми метилом, этилом и н-пропилом равняются соответственно 33,4, 29,8 и 29,2 ккал. Здесь обращает внимание, что вторая и третья величины примерно на 10% ниже первой. У ра-мановских частот, связанных с растяжением углерод-галоидных связей в гомологических рядах галоидных алкилов, наблюдается параллельный ход, причем соответствующие величины для галоидных метилов примерно на 10% выше, чем для галоидных эти-лов. [c.319]

Найдено, что в таких реакциях обмена могут принимать участие только алкильные атомы водорода. Гидроксильные атомы водорода спиртов и карбоновых кислот не обмениваются. Не подвержены обмену также атомы водорода ароматического ядра и в а-положении к нему. Показано, что реакция как в слу чае углеводородов, так и в случае распада перекиси ацетила протекает по молекулярному, а не по радикальному или ионному механизму. Квантовый выход порядка единицы (при учете всех возможных путей реакции). Вероятность обмена данного атома водорода частично зависит от его радикальной реакционной способности. Изотопный эффект мал. Варьирование сенсибилизаторов и длины волны света позволяет оценить энергию активации бимолекулярной реакции для тех случаев, когда термическая реакция идет цепным путем (для водородного обмена в углеводородах 70 ккал/моль). [c.243]

Энергия активации бимолекулярных реакций [c.129]

Более строгое определение энергии активации бимолекулярной реакции можно получить, учитывая при расчете константы скорости закон распределения Максвелла — Больцмана. [c.129]

По аналогии с предыдущим разность е —г-может быть названа энергией активации бимолекулярной реакции. [c.115]

Энергия активации бимолекулярной реакции ниже, чем энергия активации мономолекулярного процесса. Наоборот, энтропия активации в этом случае принимает высокие отрицательные значения, так как переходное состояние при бимолекулярном процессе более упорядочено, чем исходное. [c.202]

Согласно правилу Гиршфельдера, энергия активации бимолекулярной реакции составляет 28% суммы энергий диссоциации разорванных связей. Вычислить энергию активации реакции [c.705]

Оценка величины энергии активации бимолекулярных реакций термического превращения углеводородов. [c.196]

Как следует из определения модели, свободную энергию активации бимолекулярной реакции AGfi условно можно разбить на два слагаемых, что и предполагает уравнение (2.26). Первое слагаемое ДО- сближ, отвечает процессу сближения и ориентации реагирующих [c.53]

Коэффициенты пересчета для энергий активации бимолекулярных реакций, вычисленные с использованием уравнения Аррениуса, теорий столкновений, активированного комплекса и энтальпии а1сгивации [c.335]

Наличие бимолекулярной реакции присоединения галоидоводорода к олефину непосредственно следует из существо1зания обратной ей реакции мономолекулярного распада галоидалкилов по схеме СлНал+1Х=С Н2 - -+ НХ [896, 698, 700]. Из энергии активации и теплоты этой реакции можно вычислить энергию активации бимолекулярной реакции ассоциации, которая равна 25—35 ккал. [c.218]

Очевидно, что при мало или нулевой энергии активации бимолекулярная реакция практически в любом диапазоне концентраций протекает со скоростью, соизмеримой со скоростью детонации. Между этим пределом и скоростями, доступными теории и практике классической химической кинетики, располагается широкий диапазон возможных скоростей реакций. Обычно время затухания возбужденных атомов не превышает 10" сек. Рекомбинации ионов происходят в интервале времени порядка 10 сек. В детонационной волне, перемещающейся со скоростью 2000 м1сек, при толщине зоны реакции в 1 см, время реакции составляет 10 —10 сек. В обычных бунзеновских пламенах, в которых эффективная толщина зоны горения достигает нескольких десятых миллиметра, время реакции при линейной скорости течения газа, равной 100 см сек, будет находиться в пределах от 10" до 10 сек. В обычных каналах предельная скорость течения воздуха, ограниченная скоростью распространения звука, составляет нри 25° С около 3,5-10 смкек. В такой системе путь в 1 см будет пройден потоком за 3-10 сек. Отсюда следует, что в обычных каналах можно, по-видимому, экспериментально изучать процессы, длительность которых лежит, скажем, в пределах от 1 до 10 сек. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология