Галоид по тройной углерод-углеродной связи

Стереохимия реакций присоединения по тройной углерод-углеродной связи. Стереохимия присоединения галоидов к С=С-связи изучена довольно слабо. [c.249]

В настоящем обзоре разбираются только методы введения тройной углерод углеродной связи и методы алкилирования аце-тилеяидов. В число рассматриваемых случаев не входят многочисленные примеры взаимодействия ацетиленидов натрия и ацп-тилеиидов других металлов, а также магниевых производных ацетилена, с карбонильными соединениями, в результате которого образуются соединения, содержащие тройную связь. Исключаются также и довольно близкие случаи конденсации ацетилена или алкилацетиленов с карбонильными соединениями под действием щелочных агентов (с образованием спиртов), а также реакции замещения водорода в этинильной группе на галоид при действии гипохлоритОБ и гипобромитов и образование диацети-ленов при окислении ацетиленидов металлов. [c.7]

Тот факт, что углеродные атомы, связанные двойными связями, способны легко присоединять только два атома водорода, галоида и т. п., так что одна из углерод-углеродных связей сохраняется, легко согласуется также и с предположением, что обе углерод-углеродные связи одинаковы. В самом деле, если по одной из таких одинаковых углерод-углеродных связей присоединяются, например, два атома водорода, то в результате этого характер второй оставшейся углерод-углеродной связи может измениться, и она, отличаясь от двух имевшихся кратных связей в исходном соединении, может быть прочнее, чем каждая из них. Такое предположение может объяснить, почему двойная связь легко присоединяет только два, а тройная—только четыре эквивалента. Из физических методов исследования, привлекаемых для подтверждения неравноценности связей, наибольшее значение имеет определение энергии связей С—С, С=Си С С, значения которых составляют соответственно 58,6 100 123 ккал/моль. Как видно, при образовании второй связи между углеродными атомами общая энергия связи между двумя атомами не становится вдвое большей, а возрастает лишь на 41,4ккал/моль отсюда делается вывод, что тс-связь слабее а-связи. Еще меньше увели- [c.47]

У поливинилхлорида с атомами хлора в 1,3-положении, образующего на ранних стадиях дегидрохлорирования полиеновые блоки, с новышенивхМ температуры обработки развивается гомогенно графитирующаяся углеродная структура. Хлорированный поливинилхлорид, несмотря на незначительное повышение содержания галоида по сравнению с ПВХ, так же как поливинилиденхлорид и сополимер, образует на ранних стадиях виниленхлорид-ные участки. Последующее дегидрохлорирование сопровождается появлением тройных углеродных связей и развитием неграфитирующихся форм углерода [59, 60]. [c.173]

Действие амида натрия в жестких условиях на галоидбензолы. Проведение реакции с галоидбензолом, в котором меченый углерод (например, радиоактивный С) связан с галоидом, показало (Робертс), что аминогрунна связывается лишь на 50% с этим углеродом, а па 50% с орто-углеродным атомом. Это объясняется предварительным отщеплением сильиоосновным КаКНг галоидоводорода и образованием дегидробензола, затем уже присоединяющего КНд к тройной связи (кинезамещение, см. также стр. 60 и 61) [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология