Углерод гомогенно-графитирующиеся форм

При высокотемп-рной обработке (1500—3000 °С) нек-рые полностью карбонизованные вещества превращаются в графит. Установлено, что зарождение гомогенно графитирующейся илп неграфитирующейся формы углерода происходит на ранних стадиях К. Меняя условия процесса, можно из одного и того же полимера (напр., поливинилового спирта) получить графитирую-щийся или неграфитирующийся кокс. [c.476]

Наличие большого количества переходных форм углерода, различающихся электрофизическими свойствами и химической активностью, открывает широкие возможности в выборе партнера оксида бора и оксидов других элементов в реакциях карбидизации типа (7.2). Однако твердых критериев в таком выборе не существует из-за большого количества параметров, характеризующих поведение различных переходных форм углерода. Ламповая и канальная сажи гомогенно графитируются, ряд других [c.348]

ТЕРМИЧЕСКОЕ ПРЕОБРАЗОВАНИЕ ГОМОГЕННО ГРАФИТИРУЮЩИХСЯ ПЕРЕХОДНЫХ ФОРМ УГЛЕРОДА [c.9]

Теплота сублимации углерода определяется затраченной энергией на разрыв всех межатомных связей в грамм-атоме образца углерода. Полученные в настоящей работе, а также имеющиеся в литературе данные по теплотам сгорания образцов углерода следует рассматривать с точки зрения полимерной структуры переходных форм углерода (см. первую статью настоящего сборника). Гомогенно графитирующийся углерод на предкристаллизационной стадии термической обработки (1500—1900° С) характеризуется процессом деструкции менее термически прочных боковых связей с сохранением жесткого полимерного каркаса, образованного более прочными связями полиенового типа между углеродными слоями. [c.32]

Интересно сопоставить изменение электрических свойств со структурными превращениями, происходящими при термической обработке гомогенно графитирующегося материала на примере кокса каменноугольного пека (рис. 3). Наблюдаемый рост электропроводности при температурах до 1500° С связан с термическим преобразованием боковых радикалов. В этой области температур происходит рост слоев конденсированного ароматического углерода за счет углерода боковых радикалов, сопряженный с их деструкцией и рекомбинацией. Углерод остается в полимерной форме [c.88]

В данной работе указанный выше прием оценки был применен для расчета подвижности переходных форм углерода как для гомогенно графитирующегося материала (кокс каменноугольного пека), так и для неграфитирующегося (сахарный кокс). Полученная зависимость подвижности от температуры обработки образцов показана на рис. 6. [c.93]

Учитывая падение электропроводности при увеличении температуры измерения для образцов кокса каменноугольного пека, прокаленных при 2500—3000° С, вводилась поправка к величине подвижности и (р = + А, где Д 0,17). Полученная кривая зависимости и = f ( обр) для переходных форм углерода гомогенно графитирующихся веществ показана па рис. 6 (кривая 1, сплошная линия). Она характеризуется некоторым возрастанием подвижности в области температур обработки 1000—1800° С, резким увеличением в области 1800—2300° С и дальнейшим возрастанием подвижности в области температур обработки 2300—3000° С. Максимальная расчетная подвижность при 2500° С 50 см 1сек в. [c.94]

Механизм электропроводности для гомогенно графитирующихся углеродных материалов при разных температурах обработки был описан в обстоятельных работах Мрозовского [11, 12], с точки зрения зонной модели графита. В этих работах большое значение придается процессам деструкции боковых связей как физической причине возникновения дырок в я-зоне, а также росту размеров углеродных слоев. (Изложение результатов исследования электрофизических свойств переходных форм углерода в связи со структурнохимическими преобразованиями при разных температурах обработки приводится в статье Т. М. Хренковой и В. И. Каса-точкина настоящего сборника.) Процесс гомогенного графитирования весьма специфичен и отражает особенности полимерной структуры и реакционных свойств переходных форм углерода. Термическое преобразование гомогенно графитирующихся углеродных материалов наглядно может быть представлено наложением двух процессов атомного упорядочения. Один из них представляет собой химический процесс двумерного упорядочения в углеродных слоях (химическая двумерная кристаллизация), за счет неупорядоченной периферийной части углерода (на стадии [c.10]

Описанные нами гомогенно графитирующиеся переходные формы углерода на предкристаллизационной стадии представляют собой полимерное сочетание атомов с / -гибридизацией валентных элек- [c.14]

Электрофизические свойства переходных форм углерода имеют непосредственную связь со структурными превраш,ениями веществ. Изучение изменения электрофизических свойств в процессе термообработки дает дополнительные сведения о механизме карбонизации и графитации. Ход изменения удельной электро-проводнос Д и термо-э.д.с. является характерным для гомогенно графитирующихся веществ. [c.96]

У поливинилхлорида с атомами хлора в 1,3-положении, образующего на ранних стадиях дегидрохлорирования полиеновые блоки, с новышенивхМ температуры обработки развивается гомогенно графитирующаяся углеродная структура. Хлорированный поливинилхлорид, несмотря на незначительное повышение содержания галоида по сравнению с ПВХ, так же как поливинилиденхлорид и сополимер, образует на ранних стадиях виниленхлорид-ные участки. Последующее дегидрохлорирование сопровождается появлением тройных углеродных связей и развитием неграфитирующихся форм углерода [59, 60]. [c.173]

Приведе-ны экспериментальные зависимости величины электропроводности и термо-э. д. с., а также расчетные величины подвижности и концентрации носителей тока от температуры обработки ряда гомогенно графитирующихся и неграфи-тирующихся углеродных веществ. Приведен метод оценки подвижности и концентрации носителей тока по данным температурной зависимости электропроводности. Показано, что в переходных формах углерода состояние и свойства носителей тока находятся в непосредственной связи с температурой их обработки. [c.303]

Иное представление о структуре переходных фор м углерода выдвинуто В. И. Касаточкиным [38, 39]. По его мнению, в подобных материалах содержатся атомы углерода трех гибридных состояний зр-, зр -, зр -). Основу организованной структуры УВ составляют турбостратные пакеты, соединенные между собой линейными боковыми цепочками зр-, зр -, -гибридизации), которые представляют собой аморфный углерод. В неграфитирующихся формах углерода пакеты сшиты термически устойчивыми шлииновыми (— С = С—) или куму-леновыми = С = С = С=С — )п цепочками, а в гомогенно-графитиру-ющихся — менее термостабильными цепочками полиенового типа (—СН = СН—) . Видимо, эту модель иервичных элементов структуры следует признать наиб олее р ациональной, но автором не рассматриваются структуры высшего порядка (фибриллы). [c.232]

Важным свойством переходных форм углерода является их склонность к графитации. Трехмерное упорядочение атомов углерода в структуру графита, происходящее при высокотемпературной обработке графитирующихся материалов, является сложным многостадийным процессом. По склонности к графитации углеродные материалы делятся на графитирующиеся, для которых трехмерное упорядочение достигается при температурах 2100— 2300°С, и неграфитируюшиеся, состояние которых не изменяется вплоть до 3000° С. Их принадлежность определяется природой исходных веществ при формировании продуктов пиролиза и крекинга. К графитируемым веществам относятся нефтяные и пеко-вые коксы, коксы из поливинилхлорида и коксующихся углей. Сахарный уголь, каменные угли, богатые кислородом, пиролизный кокс из хлористого поливинилидена не графитируются даже при 3000° С. В неграфитирующихся углеродных материалах неориентированные ароматические монослои сшиты термически прочными полиеновыми или поликумуленовыми цепочками углерода в пространственный полимер, гомогенная графитация которого сильно затруднена (см. рис. 5). Неграфитирующиеся материалы могут быть подвергнуты гетерогенной кристаллизации, которая связана с конденсацией паров углерода и протекает с заметной скоростью при температурах >3000° С. [c.24]