Этинильная группа

Б. Реакции алкинов с концевой тройной связью (терминальные алкины). Соединения, содержащие этинильную группу (—С=СН), обладают специфическими свойствами, которые обусловлены кислотным характером атома водорода, находящегося в данном окружении. При взаимодействии терминальных алкинов с солями ртути (II), меди(1) или серебра образуются комплексные нерастворимые соли (ацетилениды), например [c.46]

По этой причине у этинильной группы усиливаются электроноакцепторные свойства, что видно из сравнения значений р/Са И Х [c.51]

МЕТОДЫ ОБРАЗОВАНИЯ ЭТИНИЛЬНОЙ ГРУППЫ [c.5]

Для тройной связи с—с в алкинах так же, как и для двойной углерод-углеродной связи в алкенах, характерны реакции электрофильного присоединения. Однако алкины вступают в них труднее, чем алкены. Это можно объяснить тем, что углерод-углеродные связи этинильной группы имеют больший 5-характер, и поэтому труднее атакуются электрофилом. Кроме того, образование промежуточного катиона из алкена [c.108]

Введение ЭТИНИЛЬНОЙ группы с помощью реакций обмена [c.115]

Этинильное соединение. Абсолютное большинство заместителей не оказывает отрицательного влияния на окислительную конденсацию. Имеются данные, что соединения со слабокислыми этинильными группами, например, алкины, конденсируются быстрее в кислой среде (см. стр. 256 и 257). [c.252]

Результаты последних работ Больмана [146, 155, 220] частично согласуются с приведенными выше данными. Так, например, в щелочной среде [(СН ОО)2Си в водной смеси метанола и пиридина] скорость реакции изменяется соответственно предполагаемой кислотности следующих этинильных групп [c.262]

В некоторых случаях жесткая этинильная группа так расположена в молекуле, что число возможных конформаций уменьшается и значительно облегчается циклизация 631. Было бы интересно установить действительные выходы циклических соединений в условиях точно известных концентраций исходного [c.313]

Эта полоса представляет собой сильно взаимодействующие колебания она маскирует также полосу 2 у(СН) этинильной группы. [c.175]

Спектральные характеристики весьма полезны для этинильной группы, но мало пригодны для дизамещенных ацетиленов. Этинильный протон имеет характеристическую частоту v( H) около 3300 см , тогда как v( = С) и заме- [c.227]

Этот пример особенно наглядно иллюстрирует пользу измерений интенсивности во всех трех видах спектров. Следует отметить также значение измерений поглощения растворов в инфракрасной области для обнаружения этинильной группы после того, как гидроксильная группа была уже обнаружена в спектре, снятом для твердого состояния. [c.241]

ИК Этинильные группы 3315 см (8 420 в ССЦ), v( H) 2130 см , v( = С) 680 см , Т(СН). Сложноэфирные группы 1745 см (бд 1200 в ССЦ) и интенсивные пики в области 1300—1000 см . [c.272]

В настоящем обзоре разбираются только методы введения тройной углерод углеродной связи и методы алкилирования аце-тилеяидов. В число рассматриваемых случаев не входят многочисленные примеры взаимодействия ацетиленидов натрия и ацп-тилеиидов других металлов, а также магниевых производных ацетилена, с карбонильными соединениями, в результате которого образуются соединения, содержащие тройную связь. Исключаются также и довольно близкие случаи конденсации ацетилена или алкилацетиленов с карбонильными соединениями под действием щелочных агентов (с образованием спиртов), а также реакции замещения водорода в этинильной группе на галоид при действии гипохлоритОБ и гипобромитов и образование диацети-ленов при окислении ацетиленидов металлов. [c.7]

Для этинильной группы характерны следующие особенности ИК-спектра достаточно интенсивная полоса поглощения в области 2250-2100 м (валентные колебания тройной углерод- [c.102]

В ацетиленах атомы углерода, несущие тройную связь, находятся в р-гибридном состоянии, и в соответствии с этим этинильная группа имеет палочковую конфигурацию (цилиндрическая симметрия). Энергия тройной углерод-углеродной связи составляет около 837 кДж/моль, т. е. не является суммой энергий трех ординарных (351 х 3 = 1053 кДж/моль) или одной ординарной и двух двойных связей (351 -1- 260 x 2 = = 871 кДж/моль). Ее длина (0,12 нм), а также длина =С—Н-связи (0,106 нм) меньше, чем длины соответствующих связей в алкенах. [c.102]

Образование структур с большим содержанием звеньев 1,2 в полибутадиене нежелательно, так как в боковых цепях образуются этинильные группы [c.161]

Повышенная активность карбонильной группы в 1-бутин-З-оне объясняется влиянием сильно электроотрицательной этинильной группы. Реакция с непредельными альдегидами этиленового и ацетиленового рядов протекает по карбонильной группе . [c.47]

Непредельные кислоты. Винильная группа СНз=СН, фенильная группа СвН и этинильная группа НС=С являются электронопритягивающими. Винильная и фенильная группы обладают почти одинаковым —/-эффектом, тогда как —/-эффект этинильной группы значительно сильнее. [c.25]

Как уже рассматривалось ранее, углерод в состоянии б-р-гибридизации более электроотрицателен, чем в состоянии 5р2-гибридизации, и поэтому у этинильной группы —С = СН —/-эффект больше, чем у винильной группы —СН = СН2. В то же время, учитывая меньшую реакционную способность и поляризуемость тройной связи, можно утверждать, что +М-эф-фект этинильной группы меньше, чем винильной. [c.79]

Важным следствием такого взаимного влияния винильной и этинильной групп в винилацетилене является то, что тройная связь в нем при взаимодействии с электрофильными реагентами более активна, чем двойная. [c.79]

Образование темно-красного осадка соли меди служит качественной реакцией на этинильную группу. Соли тяжелых металлов имеют, по-видимому, ковалентное строение. Истинно ионные соединения образуются при взаимодействии терминальных алкинов с сильными основаниями (например, НаЫНг, КННг). Синтезированные таким образом карбанионы можно алкилиро-вать алкилгалогенидами. Эта реакция представляет собой один из основных методов получения алкинов. Во всех приведенных [c.46]

На первой стадии в р-ре в присут. катализатора, напр. Циглера-Натты (С2Н5)2 А1С1-Т1С14, получают плавкие и р-римые форполимеры, содержащие концевые этинильные группы, на второй при 200-300 °С (обычно при переработке их в изделия) образуются сетчатые П. [c.35]

На основании спектров ЯМР и реакционной способности бромацети-леновых спиртов было отмечено, что атом брома при этинильной группе, оказывает на последнюю сильное электроноакцепторное влияние, увеличивая способность их карбаматов к гетероциклизации [69]. [c.51]

Производство (прегнина аналогично производству 17-метилтестостеро-на, с теми особенностями, которые само собой разумеются, поскольку здесь вводится не метильная, а этинильная группа. [c.331]

Следует отметить, что аналогичным образом реагируют и другие типы бромпроизводных, например, ВгС = Ы, ВГСН2С =СН и ВгСНаСН = СНР. Таким образом удается также определить 1-иодацетилены (но не 1-хлорацетилены). Не исключено, что низкую реакционную способность 1-хлорацетиленов удастся использовать, если рассматривать подобные соединения как защищенную этинильную группу . [c.273]

Наличие винильных нли этинильных групп, например в случае тривинил- и трифе 1илэтинилгаллия и -индия, способствует их ассоциации за счет образования ненасыщенных мостиковых групп. Прибавление триэтиламина подавляет димеризацию этих соединений и приводит к образованию соответствующих аддуктов (схе< ма 140) [114]. [c.133]

Спектральные характеристики полезны для этинильной группы, но дизамещенный ацетилен распознать труднее. Этиниль-ный протон (вблизи т 8 м. д.) часто можно обнаружить по пропаргиль-ному спин-спиновому взаимодействию (около 2,5 гц), например в группировке -СНо-С = С-Н [c.226]

Спектральные характер] ки весьма полезны этинильной группы, мало пригодны для, мещенных ацетил( Этинильный протон характеристическую стоту v( H) с 3300 см- , тогда v( = С) и 7(СН) тить гораздо труднее [c.226]

Для алкинов и циклоалкинов, как и для соединений с двойными связями С=С, типичны реакции присоединения. Однако из-за повышенной электроотрицательности 5р-гибридизованных атомов углерода и укороченности связей поляризуемость я-электронов тройной связи С=С уменьшена. Вместе с тем положительно заряженные ядра атомов углерода с внешней стороны экранированы в меньшей степени. В соответствии с этим тройная связь С=С по сравнению с двойной связью С—С менее реакционноспособна в отношении электрофильных агентов. С другой стороны, в ряду алкинов легче протекает нуклеофильное присоединение. Наконец, благодаря разобранным выше факторам алкины с концевой этинильной группой обладают слабой С—Н-кислотностью (ацетилен имеет р/Са =20). [c.252]

Реакциями алкинов с участием подвижного атома водорода, по существу, исчерпываются превращения, в которых не затрагивается тройная связь С—С. Важно отметить, что для алкинов не характерны реакции, подобные свободнорадикальному замещению в аллильное положение, как в алкенах (см. разд. 1.2.3.2). По-видимому, это связано с тем, что в этинильной группе электроны кратной связи менее подвижны, чем в винильной, и поэтому они не принимают активного участия в делокализации неспаренного электрона на связанном с ней атоме углерода. [c.107]

Электронопритягивающий эффект винильной, фенильной и этинильной групп ясно обнаруживается по увеличению кислотности непредельных кислот, приведенных в качестве примера в табл. 4. [c.26]

При оксотропии этинилаллильных спиртов равновесие значительно смещено в сторону сопряженных изомеров, но подвижность этих систем гораздо ниже, нем соответствующих диолефиновых соединений [195, 196]. Это вызывается электроноакцепторным влиянием этинильной группы [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология