Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Меченые атомы углерода

    Позднее это наблюдение подверглось более детальному исследованию. Так, с помощью метода меченых атомов углерода было установлено, что процесс отложения гемицеллюлоз в клеточных стенках стебля ячменя [23] является обратимым. Одновременно с отложением гемицеллюлоз протекает процесс их растворения. Оба эти процесса протекают одновременно с различными скоростями. Скорость каждого из этих процессов зависит от условий. жизнедеятельности растения. Если преобладает первый процесс, в клеточных стенках накапливаются гемицеллюлозы, если преобладает второй процесс, наблюдается растворение гемицеллюлоз. - [c.309]


    Введение меченого атома углерода проводят различными (путями, в зависимости от того, в какое положение вводят метку. [c.453]

    В этом синтезе использован метод получения а-ампно-кислот по Штрекеру с изменениями, внесенными Бухерером [4]. Выходы и физические константы промежуточных соединений даны исходя из синтезов, проведенных с большими количествами веществ, не содержащих меченого атома углерода. [c.306]

    Отличный от изложенного механизм образования метанола предлагается в работах [80—83]. Авторы с помощью кинетических приемов и метода меченых атомов углерода показали, что синтез метанола на катализаторе СНМ-1 протекает непосредственно из диоксида углерода и водорода  [c.71]

Рис. I. Включение меченого атома углерода ацетильной группы в а-кетоглутаровую кислоту в цикле лимонной кислоты. Молекула лимонной кислоты, образующейся в цитрат-синтазной реакции, не содержит хирального центра (т. е. асимметрического атома углерода). Поэтому следовало ожидать, что из нее будут получаться два разных вида меченой а-кето-глутаровой кислоты, как показано на рисунке. Рис. I. Включение <a href="/info/642226">меченого атома</a> углерода <a href="/info/97563">ацетильной группы</a> в а-<a href="/info/37100">кетоглутаровую кислоту</a> в <a href="/info/71266">цикле лимонной кислоты</a>. Молекула <a href="/info/1104">лимонной кислоты</a>, образующейся в цитрат-синтазной реакции, не содержит <a href="/info/107360">хирального центра</a> (т. е. асимметрического атома углерода). Поэтому следовало ожидать, что из нее будут получаться два <a href="/info/165983">разных вида</a> меченой а-кето-<a href="/info/959">глутаровой кислоты</a>, как показано на рисунке.
    Для объяснения ряда реакций перегруппировок к изомеризации привлекается гипотеза о протеканий подобных процессов с промежуточным образованием третичных карбониевых ионов. При этом предполагается, что наиболее подвижными структурными составляющими являются алкильные группы и атомы водорода, перемещение которых от одного атома углерода к другому происходит в соответствии с принципом наименьших структурных изменений. Внутримолекулярный механизм этого процесса подтверждается отсутствием среди продуктов реакции молекулярного водорода. Энергия взаимного перехода ионов одинакового строения, различающихся расположением меченых атомов углерода, во многих [c.236]

    Авторы работы [28] исследовали взаимодействие окиси углерода с натриевыми и кальциевыми формами цеолитов А и X при давлениях около 10 мм рт. ст. Используя молекулы СО с мечеными атомами углерода и сопоставляя контуры полос поглощения адсорбированной СО со спектрами газообразных и жидких молекул окиси углерода, эти авторы пришли к выводу, что в Ка-цеолитах молекулы СО сравнительно свободно вращаются в больших полостях. Вращение молекул СО, адсорбированных на Са-формах цеолитов, более заторможено. Такая интерпретация вполне обоснована, так как окись углерода, селективно адсорбируясь на многозарядных катионах, удерживается ими более прочно, чем однозарядными катионами. [c.236]


    Аналогичные результаты были получены Натта при использовании в качестве алюминийалкила триэтилалюминия с меченым атомом углерода С в этильной группе [38]. [c.110]

    При щелочном илавленрш беизолсульфоната натрия, меченного атомом углерода установлено, что гидроксильная группа вступает к тому же атому [c.1731]

    Никотиновую кислоту с меченым атомом углерода получают из р-бром-пиридина (XXIX) с я-бутиллитием и последующим карбоксилированием изотопной углекислотой с общим выходом 60—80% [70]. [c.299]

    Синтезом птероил-1-глутаминовой кислоты-9- С с С-2,3-дибром-пропионовым альдегидом, содержащим меченый атом в группе СНг Вг, доказано, что метиленовый мостик птероил-Z,-глутаминовой кислоты образуется за счет СНгВг-группы 2,3-дибромпропионового альдегида [98], а не из альдегидной группы. Была синтезирована также птероил-/.-глу-таминовая кислота с меченым атомом углерода (2- С) в пиримидиновом ядре [99]. [c.471]

    При действии водным раствором щелочи на 3-хлорпропен (алли . ло-рид) 1акже образуется соответствующий спирт — пропен-2-ол-1 (алли-ловый спирт). Казалось бы, гидроксильная группа встает на. место отщепляющегося атома хлора. Однако это не так Если в эюй реакции использовать хлорид с радиоактивно меченым атомом углерода (показан цветом), то в полученном спирте метка распределится поровну межд крайними атомами углерода. [c.162]

    Эта тенденция видна прежде всего из работ Баландина и его сотрудников, в том числе из исследований, осуществленных при помощи меченых атомов углерода [36]. Реакции дегидрогенизации циклогексановых углеводородов и гидрирования ароматических систем осуществляются всегда по секстетному механизму, если только катализатор обладает соответствующей структурой решетки (А1 или АЗ) и среди прочих условий нет нреиятствий для хемосорбции на секстете. Усложненная ароматическая система нафталина могла бы со значительно большей вероятностью встретиться с дублетным активным центром катализатора и прогидрироваться по реберному механизму. Но вместо этого она гидрируется по секстетному механизму, проигрывая в частоте встреч с активным центром — секстетом и, несомненно, обеспечивая выигрыш в затрате энергии активации. [c.304]

    Эта схема была признана А. Е. Фаворским маловероятной, так как не было никаких экспериментальных данных, подтверждающих возможность отщепления НС1 в положении 1,3. Применение радиоактивных изотопов, однако, показало, что в некоторых особых случаях, по-видимому, осуществляется и этот вариант механизма кислотного превращения. Лофтфильд [22] исследовал кислотное превращение а-хлорциклогексанопа, меченного по углероду в положениях 1 и 2. При действии этилата натрия образовалась смесь эфиров циклопентанкарбоновой кислоты, которые содержали, кроме меченого атома углерода в кар-боксалкиле, С либо в а-положении, либо в -положении. [c.215]

    Дейтерированные кетоны, например гексадейтероаце-тон [8], образуют дейтероспирты без замещения дейтерия на водород [8, 1061]. При восстановлении кетонов и альдегидов с помощью алюмодейтерида получают а-дейтеро-спирты [8, 1056, 1061, 1079, 1122]. Кетоны, содержащие меченые атомы углерода С , были восстановлены алюмо-гидридом лития до соответствующих спиртов при этом были достигнуты хорошие радиохимические выходы [1058, 1064, 1103, 1104, 1268, 1311]. [c.30]

    Кислоты, содержащие изотопы углерода (С или С ), превращаются с хорошим выходом в соответствующие спирты с меченым атомом углерода [313, 323, 330, 973, 1137, 1139, 1143, 1146, 1155, 1161, 1529, 1536]. а-Дидейте-рокислота (IV) была восстановлена до н-(2-дидейтеро) октилового спирта (V), причем дейтерий не был замещен на водород [879]  [c.48]

    А q V is t S. E. Q., Хроматография крахмала и применение ионообменной смолы для разделения N-аминокислот с мечеными атомами углерода, J. Pharma y а. Pharma ol., 4, 332 (1952). [c.321]

    При изомеризации толуола-1-0 под действием АШгз и НВг метильная группа постепенно отдаляется от меченого атома углерода, т. е. изомеризация осуществляется за счет миграции метильной группы из положения 1 15 положение 2 [201]. То, что о- и п-ксилолы превращаются друг в друга через стадию образования ж-ксилола [202], подтверждает, что 1,3-перемещение метильной группы преобладает [202] над миграцией метильной группы из положения 1 в положение 3. Этильная группа также мигрирует (по крайней мере преимущественно) от i к Сг [202]. Развивая представление о том, что протонированные бензолы представляют собой простые алифатические циклогексадиенильные катионы, отметим, что 1,2-сдвиги метильных групп происходят не в протонированных формах XXXIII, а скорее в присутствующем в меньших концентрациях изомерном катионе XXXIV, как предполагали Мак-Колей и Льен [203]. [c.429]

    Первая группа носит название альтернатных углеводородов (АУ). Если в циклическом углеводороде с сопряженными двойными связями и с четным числом атомов углерода в цикле пометить через один атомы углерода, то ни одна пара меченых атомов углерода не будет находиться по соседству. [c.426]

    Из 9-флуоренилкарбинола под действием пятиокиси фосфора количественно образуется фенантрен Этот синтез, осуществленный с соединением, содержащим изотоп С в спиртовой группе, привел к фенантрену с меченым атомом углерода в положении 9  [c.223]


    Эффективность реакции акцептирования хлористого водорода — не единственный фактор, определяющий активность стабилизатора, в частности его способность предотвращать образование стабильных свободных радикалов и полиеновых структур, вызывающих появление окраски. Все стабилизаторы — соли, обеспечивающие высокую цветостабильность, весьма эффективные акцепторы НС1, однако далеко не все сильные акцепторы хлористого водорода предотвращают разложение и появление окраски при нагревании полимера [38]. Вполне возможно, что эффект стабилизации при применении солей органических кислот достигается благодаря замещению лабильных атомов хлора в макромолекулах полимера стабильными, карбоксилатными группами, а также благодаря сокращению длины кинетической цепи распада при нарушении правильного чередования —СНг — и — СНС1-групп в целях макромолекул.Доказательствомэтого могут служить экспериментальные факты, полученные двумя различными методами анализа — ИК-спектро-метрией и применением меченых атомов углерода — и показывающие, что при нагревании поливинилхлорида в присутствии солей бария, кадмия и цинка кислотные группы оказываются химически включенными в состав цепей макромолекул [69]. [c.149]


Смотреть страницы где упоминается термин Меченые атомы углерода: [c.136]    [c.16]    [c.426]    [c.318]    [c.142]    [c.157]    [c.430]    [c.27]    [c.127]    [c.473]    [c.50]    [c.510]    [c.237]    [c.76]    [c.207]    [c.58]    [c.327]    [c.518]    [c.241]    [c.289]    [c.595]    [c.203]   
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.777 , c.1136 , c.1137 , c.1139 , c.1140 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Меченые атомы

меченый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте