Дегидробензол образование

Неактивированные винил- и арилгалогениды имеют достаточно низкую реакционную способность для проведения алкилирования с помощью литийорганических соединений. Если алкилирование и идет, то не как нуклеофильное замещение, а по механизму присоединения - элиминирования или через промежуточное образование дегидробензола [c.246]

Возможно, что эти реакции, сопровождающиеся перегруппировкой, протекают с промежуточным образованием дегидробензола (ср. стр. 483). [c.538]

С помощью меченого хлорбензола было показано, что при действии даже более слабых основных агентов реакция протекает через промежуточное образование дегидробензола, так как при этом образуется значительное количество продукта замещения с перемещением [c.408]

Реакции (а), (б) и (в) относятся к нуклеофильному замещению и протекают по механизму отщепления — присоединения, который включает стадию образования интермедиата — замещенного дегидробензола. В реакции (б) возможно образование двух интермедиатов с тройной связью в кольце. В реакции (в) направление присоединения аммиака к дегидробензолу определяет метокси-группа (— 1-эффект). 2-Бром-З-метиланизол в реакцию не вступает, так как в о-положениях к брому нет атомов водорода. [c.232]

Механизм реакции нуклеофильного замещения галогена в ароматическом ряду имеет свои особенности. Возможно, что при действии сильных нуклеофильных реагентов происходит вначале отщепление галогеноводорода с образованием очень активного промежуточного продукта — дегидробензола (бензина), который сразу же реагирует с нуклеофильным реагентом [c.291]

Двухстадийный механизм отщепление-присоединение отличается образованием промежуточного продукта — дегидробензола. Реализуется при отсутствии в кольце электроноакцепторных заместителей. [c.254]

Улавливание интермедиата. В некоторых случаях, когда известно, что предполагаемый интермедиат определенным образом реагирует с некоторыми соединениями, его можно детектировать, проводя реакцию в присутствии подходящего соединения. Например, известно, что дегидробензолы (т. 3, разд. 13.3) вступают в реакцию Дильса — Альдера с диенами (т. 3, реакция 15-47). Если предполагается, что в какой-либо реакции дегидробензол участвует в качестве интермедиата, то образование аддукта Дильса —Альдера при добавлении в реакционную смесь диена будет служить подтверждением сделанного предположения. [c.284]

Позднее к выводу о промежуточном образовании дегидробензола пришел также Робертс, установивший, что при реакции амида калия с меченым по ядру хлорбензолом аминогруппа встает не только к атому, с которым был связан хлор, но с равной вероятностью оказывается также у соседнего атома углерода [c.484]

Молекулы типа 5 и 6 называют дегидробензолами бензинами) или в общем виде аринами, а рассматриваемый механизм известен как механизм с образованием дегидробензола (ариновый механизм). От частиц, обсуждавшихся в т. 1, гл. 5, дегидробензолы отличаются тем, что каждый атом углерода в них четырехвалентен, однако, подобно упомянутым частицам, они также очень реакционноспособны. До настоящего времени не удалось выделить ни сам дегидробензол, ни какой-либо другой арин при обычных условиях, но в аргонной матрице при 8 К был получен устойчивый дегидробензол и сняты его ИК-спектры. Кроме того, определены спектры промежуточно образующихся дегидробензолов [31] нногда эти соединения можно уловить, например, с помощью реакции Дильса — Альдера (см. реакцию 15-47). Следует отметить, что дополнительная пара электронов не нарушает ароматичности. Ароматический секстет продолжает функционировать как замкнутое кольцо, а два дополнительных электрона просто локализованы на я-орбитали, которая охватывает только два атома углерода. Дегидробензол не имеет формальной тройной связи, поскольку в резонансный гибрид дают вклад две канонические формы (А и Б). Упомяну- [c.12]

Возрастание интенсивности пика 152 указывает на постепенную димеризацию дегидробензола с образованием дифенилена ХЬУП. [c.175]

Дальнейшее исследование превращения хлорбензола под действием иона ОН при высокой температуре в фенолят-ион (стр. 172) показало, что это превращение частично протекает через образование дегидробензола, а частично по механизму простого замещения, причем относительный вклад каждого из механизмов зависит от условий проведения реакции. [c.175]

Особенно впечатляюще выглядит вывод структуры для дегидробензола. Образование дегидробензола было показано в конкурентной реакции Дильса — Альдера с фураном, приводящей к 71, и с циклогексадиеном-1,3, приводящей к 72. Исходя из ряда предшественников дегидробензола, были получены константы конкуренции (к7]/к72), совпадение которых показывает, что во всех случаях образуется одна и та же промежуточная частица. Если рассмотреть наибольшую общую структурную единицу указанных предшественников дегидробензола, становится очевидно, что дегидробензолу должна принадлежать максимальная формула СбН4. Меньшая чем СбН4 структура исключается на основании состава полученных аддуктов 71 и 72. [c.203]

Было высказано предположение , что в этом случае бензкума-рин образуется при циклоприсоединении, например, (131) к дегидробензолу образование 30% ксантона (133), наблюдавшееся при пиролизе дифенилиодоний-2-карбоксилата, происходит в результате подобной же реакции с (132) . При реакции дегидробензола с циклооктатетраеном среди других продуктов образуется 5% (135). [c.197]

На первой стадии амид-ион отрывает протон с образованием аммиака и 1щклического карбаниона, который затем теряет анион галогена, в результате чего образуется дегидробензол [c.213]

Известно, что при нагревании трех изомерных хлортол юлов со щелочью под давлением во всех случаях получается смесь трех изомерных крезолов с преобладанием ж-крезола. Вероятно и здесь, как во многих других подобных реакциях (напрнмер, при образовании резорцина из трех изомерных хлор енолов иод дейст зием щелочей), промежуточно образуется дегидробензол. [c.483]

Нуклеофильное замещение хлора в 3-хлорпи-ридине может происходить по /сы е-механизму с образованием в промежуточной стадии гетарина, формально аналогичного дегидробензолу. Напишите уравнение реакции аминирования 3-хлорпиридина амидом калия и рассмотрите механизм реакции. [c.226]

Цвиттер-ион 7 разлагается с образованием высокореакциопно-способного дегидробензола. [c.12]

Арилсульфокислоты в виде солей можно превратить в фенолы путем сплавления со щелочами. Несмотря на экстремальные условия, реакщ1я дает вполне хорошие выходы продукта, за исключением тех случаев, когда субстрат содержит другие группы, которые атакуются щелочью при температуре плавления. Если субстрат содержит активирующие группы, реакцию можно провести в более мягких условиях присутствие дезактивирующих групп тормозит реакцию. Механизм реакции неясен, но образование дегидробензола исключается, поскольку установлено, что кине-замещение не происходит [68]. [c.21]

На примере реакции бромбензола с амидом натрия в жидком аммиаке изложите сущность механизма нуклеофильного замещения, включающего стадию образования дегидробензола. Ответьте на вопросы а) каково строение дегидробензола б) почему о-дейте-робромбензол вступает в реакцию медленнее, чем обычный бромбензол в) почему 2,6-диметилбромбензол не реагирует с амидом натрия г) почему реакционная способность арилгалогенидов зависит от природы галогена и наименее реакционноспособными являются фторзамещенные [c.134]

Арилирование соединений типа 2СНг2 аналогично реакции 10-96, рассмотренной в т. 2, где дано определение группы 2. Активированные арилгалогениды, как правило, дают хорошие результаты [130]. В присутствии избытка амида натрия в реакцию можно вводить даже неактивированные арилгалогениды [131]. Подобным образом можно арилировать также простые кетоны [132] и сложные эфиры. Реакция с неактивированными галогенидами происходит ио ариновому механизму и представляет собой метод расширения синтезов на основе малонового эфира (или сходных соединений) с использованием ароматических молекул. Основание здесь выполняет две функции оно отрывает протон от молекулы 2СН22 и катализирует реакцию с образованием дегидробензола. Реакция была использована для осуществления процесса замыкания цикла [133] [c.29]

Триптицен представляет собой нереакционноспособное бесцветное вещество, плавящееся при 255 °С. Этот интересный углеводород прежде получали шестистадийным расщеплением аддукта антрацена и п-бен-зохинона (Бартлетт, 1942). При образовании дегидробензола в эфире в отсутствие улавливающих средств он превращается в димер —дифе-нилен и тример— трифенилен [c.286]

Термическую реакцию между двумя молекулами олефина, приводящую к производным циклобутана ([2 + 2]-циклоприсое-динение), можно провести с двумя одинаковыми или различными молекулами олефина, но такое превращение не является общим для олефинов [687]. Димеризация двух одинаковых молекул олефинов происходит в следующих случаях для р2С = СХ2 (Х = С1 или Р) и некоторых других фторированных алкенов (но не для РгС СНг), для алленов (при этом получаются производные 84) [688], для дегидробензолов (получаются производные бифенилена 85), для активированных олефинов (например, стирола, акрилонитрила, бутадиена) и для некоторых метиленциклопропанов [689]. Замещенные кетены димеризуются с образованием производных циклобутенона 86 [c.253]

ПО Михаэлю к двойным связям С = С. Как мы видели в т. 3, разд. 15.2, такое присоединение включает начальную атаку нуклеофилом с последующим протонированием. Таким образом, первоначальная потеря протона субстратами такого типа (т. е. механизм Е1сВ) согласуется с принципом микроскопической обратимости [42]. Высказывалось предположение, что все инициируемые основанием реакции элиминирования, в которых протон активирован сильными электроноакцепторными группами, происходит по карбанионному механизму [43]. Следует напомнить также, что образование дегидробензола (т. 3, разд. [c.21]

Новая, чрезвычайно интересная страница в вопросе о циклах с тройной связью открыта работами Виттига [130]. В 1O48 г. Виттиг наблюдал аномальное поведение фторбен-зола в реакции с фениллитием и объяснил полученные результаты промежуточным образованием дегидробензола XLVI — шестичленного цикла с двумя двойными и одной [c.483]

Однако дегидробензол, по-видимому, не возникает в процессе получения фенола гидролизом хлорбензола . Добавление каталитических количеств окиси меди к реакционной массе, находящейся в стальном реакторе, приводит со временем к тому, что он покрывается изнутри слоем каталитически активной меди. При проведении процесса в таком реакторе при 300°С продуктами реакции являются фенол и дифенило-Бый эфир наряду с небольшими количествами о- и п-оксидифенила. Эти же побочные продукты получаются также при взаимодействии водного фенолята натрия с хлорбензолом. Если реакцию проводят в бомбе из нержавеющей стали, никеля или серебра или в стальной бомбе,, не полностью покрытой изнутри медью, то получаются продукты вторичных превращений (возможно из промежуточно образующегося дегидробензола). Так, например, -хлордифенил гидролизуется в стальном реакторе при 350°С под действием раствора карбоната натрия с образованием смеси м- и л-оксидифенила, а в медном реакторе м-азо- [c.287]

Потеря H I приводит к образованию промежуточного бензина (дегидробензола) XLIII, к которому затем присоединяются ион NH2 и протон < (т. е. NH3), и в зависимости от места присоединения образуется пара- XLI или мета-производное ХЬП. Таким образом, реакция, называемая нами замещением, и в этом случае в действительности представляет собой последовательно протекающие реакции отщепления и присоединения (см. стр. 141), [c.173]

Соединение ХЬУ действительно образуется и может быть легко идентифицировано с помощью кислотного гидролиза, приводящего к хорошо известному а-нафтолу ХЬУ1. Если дегидробензол образуется в условиях, при которых ему не с кем вступить в реакцию, то он очень легко димеризуется с образованием устойчивого дифенилена ХЕУП [c.174]

Однако в первоначальной работе Виттига (1940) не было доказательств, что о-фторфениллитий является промежуточным соединением. В 1942 г. Виттиг рассмотрел другую возможность течения реакции. Он считал, что начальной стадией является отщепление галоидоводорода с образованием диенина — дегидробензола (иногда называемого также бензином ) фениллитий присоединяется к этому нуклеофильному про- [c.284]

Через И лет после высказанного Виттигом интересного предположения относительно образования дегидробензола Робертс (1953) независимо от Виттига тоже пришел к мысли относительно возникновения этого промежуточного продукта, исходя из наблюдения, что хлорбензол, меченный в положении 1, реагирует с амидом калия в жидком лммиаке, превращаясь в анилин-1- С и анилин-2- С [c.285]

Изящным способом промежуточного образования дегидробензола является путь через производное Гриньяра, образующееся прн взаимодействии магния с о-фторбромбензолом в растворе тетрагидрофурана в присутствии фенантрена образующийся дегидробензол присоединяется к реакционноспособной 9,10-диеновой системе, в результате чего получается триптнцен (Виттиг) [c.286]

Дегидробензол как таковой до сих пор еще не выделен, но изучение мгновенного фотолиза 2-карбоксифенилдиазония позволило спектроскопически доказать образование очень неустойчивого промежуточного продукта, приводящего к образованию дифенилена это соедине [c.286]

Предполагают, что дегидробензолы являются промежуточными продуктами процесса превращения фенилгалогенидов в фенолы. В таком случае образование почти равных количеств о- и л -крезолов и отсутствие п-крезола при взаимодействии о-хлортолуола с 4 М раствором едкого натра при 340 °С следует отнести за счет нуклеофильной атаки дегидробензола в два возможных положения (Дж. Робертс, 1957) [c.287]

В другой работе, опубликованной Виттигом в 1960 г., описано промежуточное образование дегидробензола при облучении или нагревании иодистой о-иодфенилртути I или бис-о-иодфенилртути. При облучении бис-производного II в течение 8 ч в бензольном растворе тетра-фенилциклопентадиенона IV (тетрациклона), взятого в качестве улавливающего средства, был получен 1,2,3,4-тетрафенилнафталин <выход 25%) [c.288]

Считают, что это новое интересное соединение, выделенное из толуола в виде бесцветных кристаллов (т. пл. 293 °С), образуется череа дегидробензол, как показано ниже на схеме. Более полярный растворитель способствует образованию дегидробензола, а не о,о -дибромди-фенила, предшественника гексамера I [c.290]

В первую очередь это касается реакций галогенароматических соединений (один-два атома галогена). Такие реакции протекают через промежуточное образование дегидробензолов (аринов), и для их осуществления требуется сильное основание амиды натрия и калия в жидком аммиаке используются для этой цели наиболее часто [c.195]

Соединения типа о-фторофениллития также стабильны лишь при низких температурах, но есть основания полагать, что их реакции протекают через промежуточное образование дегидробензола [c.252]

Хотя В приведенном примере получается один и тот же продукт независимо от того, ирошло л просто замещение или промежуточное образование дегидробензола, в тех случаях, когда дегидроарома-тическое соединение несимметрично, конечные продукты будут не-С1 СбН [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология