транс Диметилциклопентан и исследование

Применение развившихся в XX в. физических методов исследования (точная ректификация на очень эффективных колонках, азеотропная и экстрактивная перегонка, хроматография, кристаллизация при низких температурах из жидкого пропана или бутана, многоступенчатая экстракция и т. д.) позволило ускорить исследования и получать более надежные результаты, так как при физических методах исключаются ошибки, связанные с возможной изомеризацией исследуемых углеводородов. Подробные исследования физическими методами одной из американских нефтей проводились, начиная с 1928 г., Россини (в США). За 20 лет работы им было выделено более 90 индивидуальных углеводородов, причем большинство яз них было получено в исключительно чистом виде. В число этих углеводородов входило 13 циклопентанов (циклопентан, метил-и этилциклопентаны, 1,1-диметилциклопентан, транс-1,2-диметил-циклопентан, цис- и шранс-1,3-диметилциклопентаны и др.) и 8 циклогексанов (циклогексан, метил- и этилциклогексаны, 1,1,2-и [c.61]

Транс-1,2-диметилциклопентан гидрировался при 300 (объемная скорость 0.18) и образовал катализат, содержавший около 40% парафиновых углеводородов. После его разгонки и исследования спектров комбинационного рассеяния фракций оказалось, что главным продуктом реакции является 2,3-диметилпентан (около 85% всего количества образовавшихся парафинов) качественно удается обнаружить также присутствие 3-метил-гексана и н. гептана (в сумме около 15% образовавшихся парафинов). Таким образом, и в этом случае подтверждаются наблюдавшиеся ранее правильности наличие трех экранированных связей (1—2, 2—3 и 5—1) определяет направление гидрирования и уменьшает его скорость. [c.228]

Вместе с тем, если для перехода цмс-1,2 —>- траяс-1,2-харак-терны выделение тепла и высокая константа равновесия, то для аналогичной реакции 1,3-диалкилзамещенных характерны поглощение тепла и низкая константа равновесия. Соответственно, в равновесных смесях 1,2-диалкилзамещенных будет больше тракс-изомера, а в смесях 1,3-диалкилзамещенных будет больще г(Ис-изомера. Неодинаковая термодинамическая стабильность транс- и цас Изомеров, зависящая от расстояния между алкильными заместителями, объясняется с позиций конформационного анализа высокой стабильностью только таких структур, в которых отталкивающее взаимодействие несвязанных атомов минимально. Ясно, что такое взаимодействие будет весьма значительным для цис-1,2-, но не для 1,3-структур. Расчеты показывают, что в 1,2-диметилциклопентанах содержится только 5% 1( с-изомера, а в 1,3-диметилзамещен-ных —уже 62%. Отметим сразу, что с позиций конформационного анализа трудно объяснить высокую термодинамическую стабильность г ис-1,3-изомеров по сравнению с гра с-1,3-изомерами. В экспериментальных исследованиях достигаемое соотношение этих изомеров близко к единице [8, И], вследствие чего нет уверенности в точном определении термодинамических параметров 1,3-диметилпентанов. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология