Изатин алкилирование

Гетероциклические соединения, имеющие строение LI, вступают с диазометаном в реакцию, приводящую к расширению цикла и образованию соединений LII или LIII, а также окисей LV, если А — азот [19, 91, 92], или метилендиоксипроизводных LIV, если А — сера или кислород [62]. Изатин, замещенный в положении 5 или в положениях 5 и 7 на галоид или замещенный у атома азота, образует соединения типа LIII, тогда как алкилированные изатины, содержашле атом водорода у азота, обычно дают соединения типа LII [92]. В немногочисленных случаях, описанных в литературе, выходы колебались в пределах от 50 до 90%. Сам изатин реагирует с диазометаном, образуя в зависимости от условий реакции 18—27% 2,3-диоксихинолина, 13—52% 2-оксн-З-метоксихинолина и 14—17% окиси LV [19]. [c.485]

Ацилирование и алкилирование. М-Ацилированный изатин (I) и его производные легко синтезируются обычными методами. 1-Ацетилизатин (Па) получается прн взаимодействии изатина с уксусным ангидридом [458, 694] или хлористого ацетила с натриевой солью изатина [695]. Реакция хлористого бензоила с натриевой солью изатина [626, 696] с изатином [697] или [c.159]

Изатин кристаллизуется в красно-кирпичных призмах с т. пл. 200°. Холодный едкий натр растворяет его, давая фиолетовый раствор. С едкими щелочами при нагревании образуются соли изатиновой кислоты, как уже отмечалось выше. Подобно оксиндолам, изатин взаимодействует по двум таутомерным формам так, как было указано в другом месте в случае реакции алкилирования (стр. 88). [c.651]

Серебряпые соединения могут применяться часто с выгодой и в других случаях, поскольку они построены нормально 2=. В случае т а у т о-м е II ы X веществ из серебряных солей часто образуются иные алкплсоедипепия, че д из щелочных солей, а именно, преимущественно 0-зфиры, в то время как из щелочных солей получаются С-или Ы-алкил-производпые ср. алкилирование фпрманилида и изатина [c.180]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида. Второй, более гибкий способ, разработанный Зандмейером для синтеза изатинов, состоит в получении изонитрозоацетанилида (I) и циклизации этого промежуточного продукта в изатин под действием серной кислоты [655]. Этот метод широко применяется для синтеза галогенированных, алкилированных, алкоксилиро-ранных и арилированных, а также и полициклических производных изатинов. Изонитрозоацетанилид (I) получается при взаимодействии анилина, хлораль-гидрата и гидроксиламина в кислой среде [656]. [c.155]

Отсутствие изомерии у диазоамипосоединений наблюдалось П. Гриссом (1874 г.), а склонность изатина к образованию О- н N-алкилированных производных — А. Байером (1882 г.). Следует также упомянуть явления, известные под пазванием таутомерии л-нитрозофенола (X. Гольдшмидт, 1884 г.) (см. Бензоидно-хпиоидная таутомерия ) и таутомерии азолов (Э. Бухнер М. Кнорр, 1893 г.) (см. Пиразол ). аг и-Форма фенилнитрометана была впервые выделена А. Гантчем и О. Шульце (189R г.) [c.85]

Еще совсем мало изучены факторы, определяющие течение реакции с перенесением реакционного центра или без этого. Мы имеем в этой области лишь отдельные наблюдения и частные обобщения. Так, сравнение реакционной способности солей щелочных металлов и серебряных и ртутных производных двойственно реагирующих веществ применительн1> к реакциям алкилирования галоидными алкилами позволило высказать, предположоние, что чем более полярна связь О—Ме, тем сильнее тенденция к перенесению реакционного центра к углероду в реакции алкилирования. Это видно из сравнения алкилирования серебряной и натриевой солей изатина и подобных соединений [c.686]

Эта реакция удобна также для приготовления нафтизатина и для галоидзамещения в ядре или алкилированных производных изатина или нафтизатина. N-Алкилцианоформалиды при обработке хлористым алюминием и хлористым водородом в нитробензоле образуют N-замещенные изатины [188]. [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология