галогено синтез галогенирование

Разложение диазониевых солей позволяет осуществлять целенаправленный синтез с заданным положением галогена. Так, л-дихлор-бензол нельзя синтезировать прямым галогенированием. Однако его можно получить нитрованием бензола с последующим восстановлением динитробензола в диаминобензол и проведением реакции Зандмейера. [c.283]

Нуклеофильное замещение в ароматических соединениях [2в]. Введение 0-, Ы- и С-нуклеофилов в галогенированные ароматические соединения можно осуществить путем реакции нуклеофильного замещения по механизму присоединения - отщепления или ариновому механизму. Примеры синтез ароматических эфиров (И-15), обмен галогена на СК в азокрасителях Н-2а и синтез дифенилпикрилгидразила (К-44). Ариновые реакции нашли применение в синтезе гетероциклов и ароматических соединений (Л-30, Л-32). [c.167]

Образование мочевины Синтез урацила Галогенирование гетероцикла Обмен галогена на амин в гетероцикле [c.621]

Фосфор — галогены -галогенирование ацилхлориды 4, 56 Фосфор — иод синтез [c.612]

Аммонолиз. Замена атома галогена на аминогруппу, называемая аммо-нолизом, может быть проведена со многими типами галогенсодержащих соединений. Метод весьма удобен при синтезе а-аминокислот, поскольку исходные галогенопроизводные легко получаются галогенированием. Примером служит синтез аланина (СОП, 1, 23 выход 70%) [c.244]

Исследования в области галогенирования и нитрования углеводородов,. ведущие свое начало от работ В. В. Марковникова и М. И. Коновалова,, развивали в СССР А. И. Титов, А, В. Топчиев, Б. А. Кренцель,. Н. И. Шуйкин и С. С. Новиков, установившие механизм и основные закономерности реакций и создавшие практически важные методы синтеза всевозможных галогено- и нитросоединений [33, 34]. [c.82]

Введение атома галогена в молекулу органического соединения называется галогенирование м. Наиболее важными для органического синтеза являются реакции введения атома галогена к углероду с образованием связи С—X (Х = Р, С1, Вг, Л). [c.122]

Галогенирование и гидрогалогенирование полиизопрена является, как уже отмечалось, одним из наиболее развитых методов получения на основе эластомеров материалов с новыми физическими свойствами пленок, покрытий, адгезивов, клеев и др. [1—5, 7, ст. 905—938]. Однако синтез полиизопрена с небольшим содержанием галогена и полностью сохраняющего эластичность систематически не проводился. Между тем на примере галогениро-ванного бутилкаучука [28] видно, что даже 1,5—3% галогена в цепи значительно улучшает адгезию, тепло- и атмосфероетойкость вулканизатов. В результате введения галогена повышается скорость серной вулканизации, возникает возможность структурирования аминами, активируются процессы радикальной прививки. [c.238]

Кроме элементарных галогенов, источиикамн галогена являются N- или О-галогензамещепные соединения, а особенно хлористый сульфурил и перекиси 12]. Галогенирование алифатических углеводородов, способных образовывать различные замещенные продукты, как правило, не является удовлетворительным методом синтеза, поскольку замещение осуществляется неизбирательно и наблюдается лишь незначительное увеличение скорости при замещении водорода у третичного атома углерода по сравнению с замещением атомов водорода у вторичного и первичного атомов углерода. Более того, скорость замещения второго атома водорода на галоген почти идентична скорости замещения первого атома, поэтому для получения моногалогенидов необходимо брать большой избыток углеводорода по сравнению с галогеном. Примером такого замещения в газовой фазе является следующая реакция [3] [c.428]

Получение и применение. Способы получения зависят от типа углеводорода, природы галогена или галогенирующего агента. Нанб. распространенный метод получения Г.у.-галогенирование. При гидро галогеяировании по кратным связям углеводородов легче всего присоединяется HI, затем-НВг, труднее-НС1 и HF. В пром-сти этим способом синтезируют такие важные продукты, как винилхлорид. винилфторид, этилхлорид, метилхлороформ (см. Трихлор-этаны) и др. Подробно см. в ст. Гидрогалогенирование. Метод обмена галогенов в Г.у. применяют преим. для получения фтористых и нодистых соединеиий (см. Финкелъштайна реакция). Ароматич. Г.у. получают заменой аминогруппы, связанной с ядром, на галоген (см. Зандмейера реакция, Гаттермана синтез и Шимана реакция). [c.486]

Галогенопроизводные. При прямом галогенировании не удается получить индолы, содержащие атом галогена в бензольном кольце эти соединения получают косвенными методами, обычно синтезом Фишера. 2-Хлориндол образуется из индола при действии хлористого сульфурила [315]. Раствор иода в иодистом калии переводит индол в 3-иодиндол [316, 317], а в присутствии двууглекислого натрия образуется индиго [317]. При бромировании скатола N-бpoмфтaлимидoм получается дибромскатол неизвестной структуры [318]. [c.52]

Синтез фурана по Файсту-Бенари Образованне диоксолана Арин посредством обмена галогена на металл с последующим 1,2-элиминированием МХ Улавливание и определение арина по реакции Дильса-Альдера Каталитическое гидрирование Регенерирование карбонильной группы диоксолана Галогенирование ароматического соединения Ароматизация посредством дегидратации [c.612]

Сложные эфиры могут быть получены из галогенидов путем использования стехиометрических количеств карбонильных производных железа. Синтез карбоновых кислот, в котором ацил-галогенид генерируется галогенированием Na[RFe( 0)4] и гидролизуется in situ (см. выше), может быть модифицирован благодаря применению раствора галогена в спирте, в результате чего ацилгалогенид этерифицируется, а не гидролизуется [схема (6.60)] [16]. [c.211]

Такую последовательность превраш ений часто называют галоформной реакцией, поскольку в результате ее образуется хлороформ, бромоформ или йодоформ в зависимости от галогена, используемого при галогенировании. Галоформная реакция служит удобной качественной пробой на присутствие метилкетонов, особенно в случае иодирования, так как йодоформ представляет собой чрезвычайно мало растворимое твердое веш,ество ярко-желтого цвета. Реакция оказывается также удобной для синтеза карбоновых кислот в том случае, когда метилкетон более доступен, чем соответствуюш,ая кислота. [c.422]

Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой (обычно — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам второй — менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Типичные примеры показаны на схемах (5) [7] и (6) [8]. Получение метилового эфира 2-бром-2-метилдодекановой кислоты схема (7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. Этот синтез можно также осуществить бромированием метил-2-метилдодеканоата К-бром-сукцинимидом. Другие модификации классических условий реакции включают бромирование эфиров жирных кислот с добавлением небольших количеств соответствующих хлорангидридов кислот, или даже хлорангидридов других кислот, таких, как ацетилхлорида. Например, прибавление брома к смеси метилбутаноата [c.138]

Ионы галогена в диполярных апротонных растворителях являются достаточно сильными основаниями, чтобы осуществить дегидро-галогенирование алкилгалогенидов [52, 58, 636, 650]. Фторид-ион -достаточно сильное основание в диполярных апротонных растворителях (см. ниже), и он наиболее эффективен в этой реакции как отношение элиминирования к замещению, так и константы скорости элиминирования уменьшаются в ряду F l > Вг > 1 . Механизм элиминирования (Е2С, различные варианты Е2Н) зависит от субстрата [420, 421, 472а, 587]. Паркер [650] подытожил преимущества синтеза в диполярных апротонных растворителях, а-Элиминирование НХ от галоформов может быть также осуществлено с помощью фторид-ионов [419]. [c.418]

Из приведенных обобщений следует, что некоторые галоген-пропаны не могут быть синтезированы замещением галогена в соответствующих хлорированных или бромированных соединениях. Это затруднение обычно преодолевают, подвергая обменному фторированию галогенпропан или пропан подходящего строения с последующим галогенированием. Примеры обоих типов синтеза будут приведены ниже [c.115]

Галогензамещенные Индиго получают непосредственным галогенированием Индиго в концентрироваиной серной кислоте, нитробензоле или уксусной кислоте (5,5, 7,7 -галогензамещенные) или применением при синтезе полупродуктов, содержащих в молекулах галогены (4,4, 6,6 -галогензамещенные). Наличие атомов хлора или брома в молекуле Индиго меняет его оттенок в положениях 5,5, 7,7 — на зеленоватый (углубление цвета), при замещении в местах 4,4, 6,6 — на красно-фио-летовый (повышение цвета). [c.186]

Из реакций галогенирования ароматических соединений наиболее шцроко используют хлорирование и б роми-рование. Галогенирование з ядро протекает по электро-фильному механизму. Активирование (поляризация) молекул галогена осуществляется действием катализаторов или полярных растворителей (воды, уксусной кислоты, нитросоединений и др.). В качестве катализаторов часто используют кислоты Льюиса, в частности галогенид железа (П1), галогенид алюминия и галогениды переходных металлов. Галогениды металлов получаются в процессе реакции из металла и галогена (иапример, в синтезе бромбензола) [c.104]

Растворители, обладающие большой диэлектрической постоянной (нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота и др.) также вызывают поляризацию галогена, но в значительно меньшей степени, чем катализаторы. Поэтому галогенирование в полярных растворителях (без катализаторов) может быть иопользовано лишь для ароматических соединений, ядро которых активировано элект ронодонорными заместителями. К таким соединениям относятся а ромаТ Ические амины я фенолы. Для получения моногалогенозамещенных пе,рвичные амины предварительно ацилируют. Примерами реакций б роми-рования ароматических аминов в среде полярного растворителя могут быть синтезы п-бромацетанилида (растворитель— вода) и юинтез л-броманилина (растворитель— ледяная уксусная кислота). [c.105]

Следует отметить, что синтез фосфорилированных или галогенированных полиизоцианатов сложнее, чем полиолов. Этим в какой-то мере объясняется малая распространенность их при синтезе полиуретанов по сравнению с модифицированными полиолами. Перспективным методом химической модификации, не требующим введения галогена и фосфора (что способствует снижению температуры эксплуатации), является применение полиизоцианата с катализатором образования изоциакуровых циклов Г1671. Таким путем получают жесткий, трудновоспламеняемый, быстрококсующийся пенопласт со средней плотностью 55 кг/м и теплопроводностью 0,035 Вт/(м-К). [c.128]

По герм. пат. 623752 и англ. пат. 498609 [Zbl. 1937, I, 194] галогенированные хризенхинони получают действием галогена или реагентов, выделяющих галоген, на хризенхиноны и хризен-гидрохиноны, в присутствии органических разбавителей — уксусной кислоты, нитробензола и пр. Например, суспензию 1,2-хризенхинона в нитробензоле обрабатывают при комнатной температуре нитробензольным раствором брома. Получается трибромхризенхинон (бледножелтые иглы), легко отдающий часть галогена и при кипячении в пиридине переходящий в монобромпроизводное. Эти новые соединения являются ценным материалом для синтеза красителей. [c.193]

Вышеприведенные примеры показывают, что прямое галогенирование— неподходящий путь для получения всех изомеров данного ди- или иолизаме-щенного бензола. Для синтеза тех изомеров, которые не могут быть получены прямым введением второго заместителя, применяются разные приемы. Иногда различные изомеры можно г[олучить простым изменением порядка введения заместителя. Например, о- и п-нитрогалогенбензолы получают нитрованием галогенбензолов, поскольку галогены — ор/по-пара-ориентанты. Для синтеза мета-изомера нужно или изменить порядок введения заместителя и действовать (в жестких условиях) галогеном на нитробензол, или прибегнуть к иному способу введения галогена (например, по Запдмейеру) Такой путь [c.364]

Получаемые в результате галогенирования галогенопроизводные (хлор-производные, бромнроизводные и т. п.) применяются и в виде готовых лекарственных веществ (хлороформ, йодоформ и др.), но главным образом используются в качестве полупродуктов для синтеза разнообразных химико-фармацевтических препаратов, не содержащих галогена. При синтезе последних вводимый галоген участвует лишь в промежуточных реакциях и входит в состав только полупродуктов. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология