Молекулярные перегруппировки непредельных углеводородов

При дегидратации спиртов, имеющих около карбинольной группировки третичную углеводородную группу, образуются только углеводороды с измененным углеродным скелетом. Первичные спирты такого типа, особенно в жирном ряду, исключительно устойчивы по отношению к дегидратирующим средствам, и получить из них углеводороды удается, как правило, лишь переходя через галогенпроизводные образование же последних связано с молекулярной перегруппировкой (стр. 597). При наличии в составе тре гичной углеводородной группы — фенила непредельный углеводород можно] получить путем непосредственной дегидратации, но при этом происходит молекулярная перегруппировка [4, 5] [c.671]

При получении непредельных углеводородов из галогенпроизводных молекулярные перегруппировки всегда наблюдаются в том случае, когда при углеродном атоме, связанном с галогеном, находится третичная углеводородная группа или полиметиленовый цикл. Следует иметь в виду (стр. 600), что получение галогенпроизводных из спиртов, имеющих аналогичную структуру, обычно также сопровождается молекулярной перегруппировкой. В связи с этим, при получении непредельных углеводородов из спиртов алициклического ряда различными методами—непосредственной дегидратацией или через галогенпроизводные—возможно образование различных изомерных углеводородов 1201 [c.675]

При получении непредельных углеводородов из галогенопроизводных молекулярные перегруппировки часто наблюдаются в том [c.583]

Уже в конце 70-х годов прошлого столетия учениками А. М. Бутлерова—Ф. М. Флавицким и А. П. Вышнеградским, а также А. П. Эльтековым—было установлено, что процессы образования непредельных углеводородов по первым двум методам зачастую осложняются молекулярными перегруппировками, в результате которых наряду с ожидаемыми непредельными углеводородами получаются (частично или надело) изомерные им соединения (см. часть III, гл. XXIII). При получении непредельных углеводородов по третьему методу (ксан-тогеновый метод Чугаева) образования углеводородов, изомерных ожидаемым, за единичными исключениями (стр. 582) не наблюдается. Благодаря применению этого метода Чугаеву удалось получить некоторые ранее не известные непредельные, углеводороды камфено-вого ряда, в которых особенно легко происходят процессы молекулярной перестройки во время химических реакций [5, 6]. По-видимому, перегруппировки не происходят и при получении непредельных углеводородов по четвертому методу [6]. [c.329]

При получении непредельных углеводородов из ксантогеновых фиров (реакция Чугаева) процесс в подавляющем большинстве лучаев течет без молекулярной перегруппировки [12, 13]. Бла-одаря этому метод Чугаева оказался весьма плодотворным при юлучении углеводородов терпенового ряда, в котором особенно лег- [c.581]

Потенциалы ионизации олефинов с различным положением кратной связи, например алкенов-1 и алкенов-2, отличаются на 0,5 эВ, однако дальнейшее перемещение кратной связи в глубь цепи не сказывается на величинах ПИ. По характеру фрагментации также невозможно с уверенностью говорить о положении кратной связи. Исследование масс-спектрального поведения непредельных углеводородов, содержащих метку (О или С) в различных положениях по отношению кратной связи, показало, что в молекулярном ионе олефинов, по-видимому, в значительной степени протекают и процессы аллильной перегруппировки, приводящие к рандомизации атомов водорода и изменению места локализации заряда [c.48]

На рис. 5.3 приведены масс-спсктры четырех изомерных углеводородов СтНа с ФН = 4, содержащих только кратные связи (винилаллил-ацетилен), ааии цикл (толуол и тропилиден) и два цикла (бицикло- [2.2.1]2,5-гептадиен). Из-за совпадения масс-спектров групповая идентификация подобных веществ должна ограничиваться только установлением их брутто-формулы. Причинами сходных закономерностей фрагментации многих непредельных и циклических соединений чаще всего являются структурно-неспецифичные перегруппировки молекулярных ионов с миграцией атомов водорода. [c.70]