Классификация (групповая идентификация) по масс-спектрам

КЛАССИФИКАЦИЯ (ГРУППОВАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ) ПО МАСС-СПЕКТРАМ [c.68]

Таблица предназначена для групповой идентификации по спектрам ионных серий и для расшифровки числовых символов гомологических рядов, используемых в приложениях IV и VI.Для каждого ряда указаны брутто-формула, соотношение между числом атомов углерода и параметрами х. молекулярных массовых чисел гомологов п х), масса первого члена ряда Mi, интенсивности пиков молекулярных ионов в логарифмической шкале (уровни 1—IV) и спектр ионных серий Jy в порядке возрастания у). В подстрочных индексах указаны стандартные отклонения. Звездочкой отмечены недостаточно подробно исследованные в настоящее время ряды (известны спектры всего 3—6 гомологов). Знак + означает, что за счет более детальной химической классификации данный ряд может быть разделен на несколько групп гомологов с лучше воспроизводимыми спектрами ионных серий. [c.152]

Масс-спектрометрическое определение строения неизвестных органических соединений по своей сущности — задача классификационная, так как обязательно включает стадию отнесения неизвестного вещества к группе соединений с общими особенностями строения молекул, т. е. классификацию или групповую идентификацию. Индивидуальную идентификацию— отождествление веществ сравнением полученных в ходе анализа масс-спектров с литературными данными — следует рассматривать как самостоятельную задачу, решение которой требует разработки и использования наиболее рациональных алгоритмов обработки больших массивов библиотечных данных (каталогов масс-спектров) с учетом воспроизводимости таких спектров. При индивидуальной идентификации, таким образом, можно не принимать во внимание общие закономерности фрагментации отдельных классов соединений. Групповая идентификация обязательно требует наличия информации об особенностях диссоциативной ионизации предполагаемых классов органических соединений, а окончательное установление структуры неизвестных веществ невозможно без данных об их составе (брутто-формуле). [c.6]

Уровень групповой идентификации по номерам гомологических групп главных пиков спектра заметно различается в зависимости от природы исследуемого вещества. Наряду с практически однозначными ответами (примеры см. выше), указаниями на несколько альтернативных рядов, встречаются случаи, когда результатом классификации является список из более чем 10 возможных вариантов отнесения. Неоднозначность ответа на этой стадии анализа спектра сильно затрудняет его последующее рассмотрение, но такие случаи легко выявить еще до обращения к классификационным таблицам по совокупности номеров групп главных пиков спектра исследуемого соединения. Основной причиной неоднозначности результатов является различная информативность параметров у, обусловленная неравномерным распределением пиков осколочных ионов в масс-спектрах органических соединений по гомологическим группам. [c.84]

Определение гомологических серий и альтернативных брутто-формул. При групповой идентификации органических соединений по масс-спектрам низкого разрешения следует учитывать, что основу классификации органических веществ образуют гомологические ряды с гомологической разностью СНг, имеющей массовое число 14. По этой причине целесообразно выражение массовых чисел различных частиц (молекул, радикалов, ионов) в четыр-надцатиричной системе счисления. При этом каждое массовое число М может быть представлено в виде пары (десятичных) чисел х у), где у — число единиц младшего разряда четырнад-цатиричного массового числа, х — число единиц старших разрядов. Параметры X тл у определяются как целое частное от деления УИ на 14 (л ) и как остаток (у), например 78 = 5-14-1-8 или в сокращенной записи (5 8) 253 = = 18-14 + 1 - (18 1) и т. д. [c.183]

Представление масс-спектров сложных смесей в виде групповых масс-спектров позволяет производить с ними операции как со спектрами индивидуальных соединений, алгоритмы для которых хорошо разработаны сравнение с каталогом модельных или эталонных смесей, идентификация групп соединений и качественный анализ с использованием методов распознавания образов, машинного обучения и классификации и др. Методы качественного и количественного анализа сложных смесей по групповым масс-спектрам легко формализуются и алгоритмизуются для реализации их на ЭВМ. [c.60]

Другое ограничение возможностей групповой идентификации — сходство масс-спектров многих изомерных соединений, имеющих структурные фрагменты одинаковой формальной непредельности (циклы или кратные связи). Наибольшие затруднения это представляет для углеводородов. Так, практически все монотерпены СюНи (ФН = 3) обладают настолько похожими масс-спектрами, что классификация их по массовым числам осколочных ионов невозможна, а идентификация по литературным данным достаточно сложна. Примерами соединений этого типа, спектры которых практически совпадают между собой, являются а-пинен(1) и трициклен(И), а также р-пинен(П1) и саби-нен (IV) [c.70]

Излагаемый ниже метод интерпретации спектров низкого разрешения основан на четком разграничении стадий групповой идентификации (отнесения неизвестного соединения к соответствующему гомологическому ряду) и полного анализа спектра (определение структуры вещества или отнесение к группе изомеров). Таким образом, классификация— это самостоятельный этап анализа спектра, завершающийся определением гомологического ряда неизвестного вещества. Если при этом известна молекулярная масса, то по параметру х четырнадцати-ричиого представления молекулярного массового числа немедленно устанавливается брутто-формула соединения. [c.77]

Разделение масс-спектрометрической идентификации на две стадии— групповую (классификацию) и индивидуальную — открывает возможности существенного упропдения алгоритмов обработки экспериментальных данных на ЭВМ и резкого сокращения требуемых объемов машинной памяти. Во всех известных ранее алгоритмах эти стадии фактически объединены. Использование же методов групповой идентификации, основанных на представлении массовых чисел в четырнадцатиричной системе счисления и спектрах ионных серий, позволяет применять простейшие ЭВМ с оперативной памятью в пределах 4—32 К как с внешними устройствами памяти, так и без них. [c.98]

Подход к интерпретации масс-спектров низкого разрешения, основанный на выделении классификации неизвестных соединений в самостоятельную стадию, позволяет упростить также и заключительный этап ыолного анализа спектров, который проводится после того, как гомологический ряд уже определен. Если известна молекулярная масса вещества М, то после установления его ряда непосредственно определяется брутто-формула (по параметру х четырнадцатиричного представления М) и положение соединения в данном ряду. Определение структуры конкретного гомолога оказывается, таким образом, завершающей стадией анализа спектра, перед решением которой целесообразно оценить число возможных изомеров соединения, ряд и брутто-формула которого известны. Если их число велико, детальная интерпретация спектра может оказаться невозможной и следует ограничиться только результатами групповой идентификации или привлекать дополнительную информацию. [c.102]