Масс-спектральные термодинамические исследования

МАСС-СПЕКТРАЛЬНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ [c.43]

К настоящему времени как масс-спектрометрия, так и метод определения давления насыщенного пара, называемый эффузионным методом Кнудсена, существуют уже более полувека. Однако лищь сравнительно недавно (1953—1955 гг. [50—54]) эффузионная ячейка Кнудсена была помещена в масс-спектрометр, что привело в дальнейшем к возникновению целой области науки, которая кратко называется высокотемпературная масс-спектрометрия или более точно масс-спектральные термодинамические исследования при высоких температурах. Последнее название сразу ограничивает круг рассматриваемых вопросов, а наличие эффузионной камеры определяет верхнюю границу рабочего температурного интервала примерно в 2500°. [c.305]

Другой круг проблем, играющих важную роль при масс-спектральных термодинамических исследованиях, прямо связа с масс-спектрометрией. Прежде чем переходить к рассмотрению этих проблем, целесообразно для последовательности изложения кратко напомнить схему масс-спектрального эксперимента, которая неоднократно и подробно обсуждалась как в обзорах [15, 71], так и в оригинальных работах [72, 73]. Исследуемое вещество помещается в эффузионную камеру Кнудсена, которая находится в непосредственной близости от ионизационной коробочки масс-спектрометра. Нагрев камеры производится спиралью прямого накала либо электронной бомбардировкой. Температура измеряется термопарой или оптическим пирометром. Испаритель, как правило, помещается внутри водяной рубашки для защиты оптической системы масс-спектрометра от нагрева. Вещество, эффундирующее из камеры Кнудсена, проходит систему колимирующих щелей и по- [c.306]

Рассмотренные пути рещения основных задач, возникающих при масс-спектральных термодинамических исследованиях, по существу не являются конкурирующими. Снижение энергии ионизирующих электронов — это наиболее простой путь решения задачи и наиболее широко применяемый. Термодинамический подход более трудоемок и обычно используется лишь в тех случаях, когда снижение энергии ионизирующих электронов не дает желаемого результата. К сожалению, не всегда удается правильно установить, в каком случае снижение энергии электронов приводит к удовлетворительной интерпретации получаемых данных и в каком нет. Что касается выбора того или иного термодинамического способа, то здесь постановка задачи почти однозначно определяет выбор. Двойная эффузионная камера или полное изотермическое испарение нескольких навесок из секционной камеры Кнудсена пригодны для исследования однокомпонентных систем, в парах которых содержатся 2—3 вида молекул. Для серы и селена, в газовой фазе которых существует до десяти видов молекул, намного более рационален химический метод или применение электрохимической ячейки Кнудсена. Работа [103] дает пример одновременного применения химического метода и двойной эффузионной камеры. Исследование многокомпонентных систем неизбежно приводит к методу изотермического испарения, так как метод позволяет не только преодолеть трудности, связанные с диссоциативной ионизацией, но дает объем физико-химической информации, который не ограничивается сведениями о молекулярном составе пара и энергиями диссоциации газовых реакций. Так, например, получение данных по парциальным и интегральным свободным энергиям образования расплава и их температурным зависимостям, убедительно показывает, что задачи, обычно решаемые методом электродвижущих сил, с успехом могут быть решены методом изотермического испарения. [c.322]

Масс-спектральные термодинамические исследования в настоящее время сталкиваются с трудностями, которь1е прямо или косвенно связаны с диссоциативной ионизацией. Так же, как и в органической масс-спектрометрии, существуют два пути решения задачи первый сводится к применению мягкой ионизации, второй — к поискам закономерностей в масс-спектрах. Эмпирически найденные закономерности позволяют предсказывать масс-спектры неизвестных соединений и в ряде случаев могут существенно упростить расшифровку масс-спектра исследуемой системы. Естественно, что лучшим решением является теоретический расчет масс-спектра интересующего соединения, если имеется возможность достаточно надежного расчета. [c.331]

Тройные и квазибинарные системы. хМетод изотермического испарения был разработан и успешно применяется в течение ряда лет для исследования двухкомпонентных систем со сложным молекулярным составом пара [1, 2]. По-видимому, в этом случае уже можно говорить о сложившейся технике эксперимента и математическом аппарате для обработки результатов. В современной литературе по масс-спектральным термодинамическим исследованиям есть целый ряд примеров [c.110]

Сидоров Л. H. Масс-спектральные термодинамические исследования двухкомпонентных систем со сложным молекулярным составом пара.— Автореф. дисс. на соискание ученой степени докт. хим. наук. М., 1970. 30 с. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология