Молекулярные перегруппировки галогенопроизводных

Гл. XX/. Молекулярные перегруппировки галогенопроизводных [c.616]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ ПРЕДЕЛЬНОГО И АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В ПРОЦЕССАХ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЙ В СОЕДИНЕНИЯ ДРУГИХ КЛАССОВ [c.514]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ ПРЕДЕЛЬНОГО РЯДА [c.517]

Особое внимание было уделено молекулярным перегруппировкам, происходящим при образовании галогенопроизводных из спиртов, содержащих при карбинольном углеродном атоме третичную углеводородную группу. В этих случаях, как отметил А. Е. Фаворский, всегда наблюдается образование изомерного галогенопроизводного [c.517]

На основании как собственных работ, так и сопоставления литературных данных Фаворский указал, что молекулярные перегруппировки в процессе получения галогенопроизводных особенно часто наблюдаются при наличии около центра реакции вторичных и особенно третичных углеводородных групп. Вследствие этого галогенопроизводные, содержащие галоген у а-углеродного атома по отношению к третичной углеводородной группе, не могут быть получены обычными методами из соответствующих спиртов. При попытке получить их таким путем бром вступает в молекулу не к тому атому углерода, при котором находилась ОН-группа, а к соседнему углеродному атому от последнего же при этом происходит смещение водорода или углеводородной группы к тому атому углерода, при котором находилась отщепляющаяся гидроксильная группа (1,2-смещение). [c.518]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРИ РЕАКЦИЯХ ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ И СПИРТОВ АЛЛИЛЬНОГО ТИПА [c.557]

I МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРИ ОТНЯТИИ ВОДЫ ОТ СПИРТОВ ИЛИ ГАЛОГЕНОВОДОРОДОВ от ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ [c.579]

При получении непредельных углеводородов из галогенопроизводных молекулярные перегруппировки часто наблюдаются в том [c.583]

Молекулярные перегруппировки очень часто наблюдаются при замещении галогена в галогенопроизводных алициклического ряда. Так, В. В. Марковников обнаружил, что при нагревании иодистого суберила с иодистоводородной кислотой образуется метилциклогексан [15] [c.519]

В 1918 г. А. Е. Фаворский, обсуждая вопрос о причинах перегруп пировок при различных химических процессах, отметил факторы, облегчающие возможность изомерных превращений, а именно, указал, что молекулярные перегруппировки обычно наблюдаются при наличии в молекуле остатков серной кислоты, атомов галогенов и т. п., связь которых с атомом углерода близка к диссоциации [27] он указал также, что замещение гидроксила галогеном при действии галогеноводородных кислот происходит с образованием в первую очередь оксониевого соединения, легко диссоциирующего затем по связи С—О. В 1927 г. Меервейн развил теорию ионной диссоциации галогенопроизводных и эфиров минеральных кислот с перегруппировкой в катионе (стр. 526). После работ Меервейна большинство ученых допускало образование карбениевых катионов в промежуточной стадии разнообразных молекулярных перегруппировок (см. стр. 526, примечание). [c.528]

В предыдущих главах были рассмотрены такие молекулярные перегруппировки, которые наблюдаются при реакциях замещения, этщепления и присоединения в ряду галогенопроизводных, спиртов и карбонилсодержащих соединений, т. е. соединений, постоянно используемых для различных синтезов. С этой же целью часто применяются и азотсодержащие вещества, особенно аминосоединения. При действии азотистой кислоты на первичные амины наряду с образованием соответствующих спиртов часто наблюдается, также эбразование спиртов, не отвечающих по строению исходному амину , в случае аминов алициклического ряда при таком процессе происходит изменение числа звеньев в цикле (перегруппировка Демьянова). В этих случаях нормально протекающие процессы осложняются процессами с перегруппировкой. [c.681]

При проведении реакции между галогенопроизводными и натри- м молекулярные перегруппировки не наблюдаются, даже когда исходное галогенопроизводное содержит легко перестраивающуюся 30 время ионного процесса (стр. 517) неопентильную группировку. Гак, при действии натрия на неопентилхлорид по реакции Вюрца, протекающей по радикальному механизму, образуется нормальный продукт—2,2,5,5-тетраметилгексан [5] [c.745]

Путем изучения пинаколиновых и ретропинаколиновых перегруп-(ировок пытались выяснить закономерности течения молекулярных 1ерегруппировок вообще с этой целью для решения одних и тех ке задач эти перегруппировки изучали параллельно. Однако при етальном исследовании выяснилось, что механизмы перегруппиро-ок различны. Перегруппировки, наблюдаемые при дегидратации пиртов и при отнятии галогеноводородов от галогенопроизводных, [c.579]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология