Характер фрагментации

По характеру фрагментации изохинолины (14), содержащие алкильные группы в положениях 1 и 3, близки к 2-алкил-хинолинам. Оба изомера претерпевают в основном перегруппировку Мак-Лафферти и по масс-спектрам не различаются. [c.124]

Ионизирующий поток электронов имеет достаточную энергию, чтобы вызвать фрагментацию молекулы, причем характер фрагментации зависит от строения молекулы. Изомеры, хотя и имеют одинаковые массы, распадаются. по-разному и дают различные масс-спектры. Масс-спектры изомерных пентанолов показаны на рис. 34.9. Масс-спектры, как и ИК-спектры, могут использоваться для идентификации соединений по отпечаткам пальцев . [c.746]

Следует отметить, что в отдельности каждая из рассмотренных выше качественных теорий не имеет прогностического значения. Однако их совместное использование может быть весьма полезно для предсказания направлений и характера фрагментации. Так, на основе концепции локализации заряда можно предсказать, какая связь, вероятнее всего, будет подвергаться ионизации. Стабильность же осколочных ионов в основном будет определять действительное направление фрагментации. [c.95]

Ионизация ароматических углеводородов преимущественно протекает за счет удаления тс-электрона. Поэтому характер фрагментации ароматических углеводородов определяется способностью ароматического цикла стабилизировать заряд. Стабильность М возрастает в ряду бензол < нафталин < < антрацен < фенантрен < пирен. [c.113]

Наличие аминогруппы не оказывает влияния на характер фрагментации ароматических аминов. Их фрагментация протекает в основном за счет распада других заместителей, присутствующих в молекуле. Иногда при распаде некоторых ароматических аминов, например анилина, в масс-спектрах наблюдаются малоинтенсивные пики ионов [М-НСК] . [c.131]

Приведенные на рис. 7.9 масс-спектры нонанолов-1 и -2 показывают различие в характере фрагментации первичных и вторичных спиртов. Следует отметить, что масс-спектры первичных спиртов (рис. 7.9,а) очень напоминают спектры алкенов. Только [c.136]

Как отмечалось выше, карбоновые кислоты масс-спектрометрическим методом чаще всего анализируют в виде метиловых эфиров. Характер фрагментации метиловых эфиров высших жирных кислот близок к распаду соответствующих кислот. Наиболее характеристические направления распада М" метиловых эфиров кислот нормального строения - перегруппировка Мак-Лафферти и разрыв связи Ср-Су, что приводит к ионам с m/z 74 и 87, которые являются гомологами ионов с m/z 60 и 73, образующихся при распаде кислот. Иногда, основываясь на массовых числах этих фрагментных ионов, метиловые эфиры кислот ошибочно могут быть приняты за кислоты с метильным заместителем в а-положении. [c.152]

Тиазолины. Характер фрагментации этого типа соединений представлен на примере 2,4-диметил-Д2-тиазолина (191) [c.112]

Введение метильных групп в молекулу п-бензохинона оказывает незначительное влияние на характер фрагментации. Ступенчатый выброс из М+ двух СО здесь также является заметным процессом. Было найдено, что из М+ таких соединений преимущественно теряется молекула наиболее замещенного ацетилена. Этим обстоятельством объясняется существенное различие в масс-спектрах изомерных диметил-п-бензохинонов (19, 20) [9] [c.212]

При переходе к ненасыщенным алифатическим кислотам наблюдаются некоторые изменения в характере фрагментации вследствие появления нового канала распада, обусловленного ионизацией кратной связи. Следует сразу же отметить, что определение положения последней в непредельных кислотах при прямом масс-спектрометрическом анализе не представляется возможным. В ряде случаев для этих целей можно использовать те же подходы, что и для ненасыщенных углеводородов. [c.230]

Метиловые эфиры высщих жирных кислот по характеру фрагментации близки соответствующим кислотам. Наиболее характеристические направления распада М+ метиловых эфиров нормальных кислот приводят к ионам с mjz 74 (а ) и 87 (б ), которые являются гомологами ионов с mjz 60 (а) и 73 (б), образующихся в случае кислот. ч [c.237]

Масс-спектры эфиров карбоновых кислот, в которых трехчленное кольцо отделено от сложноэфирной группы метиленовыми звеньями, не содержат полезной информации о наличии и расположении циклопропанового кольца. Однако при окислении таких эфиров хромовым ангидридом удается получить кетоны с карбонильной группой у соседних с циклом С-атомов. Специфический характер фрагментации таких кетоэфиров позволяет легко определять положение трехчленного цикла [35]. [c.245]

Диметилдисульфид по характеру фрагментации отличается от других диалкилдисульфидов. Его М+ легко теряет одну и две группы СНз либо частицу SH. Элиминирование H2S из иона [М—СНз]+ приводит к максимальному пику иона [c.271]

По характеру фрагментации диметилсульфоксид сильно отличается от высших гомологов. Наиболее интенсивные пики в его масс-спектре отвечают ионам М+-, [М—СНз]+, [М—0Н] + и [М—СНз—Н2О].+ [c.272]

Характер фрагментации при ЭУ лактонов зависит от природы родоначальных гидроксикислот. Наличие четырехчленного цикла в р-лактонах обусловливает его разрыв пополам , что [c.293]

Для соединений, не имеющих кратных связей или гетероатомов, алканов и циклоалканов, распределение заряда в ионах М" - предсказать сложно, и их фрагментацию объясняют стабильностью образующихся частиц. Например, в случае алканов при электронном ударе преобладает разрыв связей С—С в месте разветвления цепи, а у циклоалканов— в альфа-положении к циклу (а-распад), так как при этом образуются вторичные и третичные ионы. Локализация заряда на образующихся частицах определяется правилом Стивенсона заряд сохраняется преимущественно на фрагменте, имеющем меньший потенциал ионизации (ПИ). Сопоставление таких данных для молекул и радикалов позволяет объяснять и предсказывать характер фрагментации органических соединений [c.176]

Сравнение различных ЖХ-МС-интерфейсов затруднительно. Общие рекомендации по использованию ЖХ-МС-интерфейсов дать невозможно выбор интерфейса сильно зависит от конкретной задачи, которую необходимо решать (см. табл. 14.3-2). Если требуется максимальная чувствительность, часто наилучшим оказывается интерфейс АДХИ (с тепловым распылением) возможно, лишь в некоторых случаях он будет превзойден интерфейсом с электрораспылением. Однако методы ХИ вряд ли могут обеспечивать какую-либо структурную информащ1Ю. Для этих целей следует использовать методы с ионизацией ЭУ, такие, как интерфейс с пучком частиц. Выигрыш в химической информации (когда может бьггь получен типичный характер фрагментации) может компенсировать значительно более низкую чувствительность. Сравнение различных интерфейсов по подходяш им для них скоростям потока и пределам обнаружения проведено в табл. 14.3-1 и 14.3-2. [c.629]

Если характер распада мета- и иарл-замещенных нитробензолов не различается, то для орто-изомеров он специфичен. Наиболее значительные отличия наблюдаются, когда в ортоположении находятся заместители, содержащие атомы водорода (алкил, ОН, СООН, NH2). На примере нитросоединений было выполнено много работ по изучению влияния "орто-эффекта" на характер фрагментации. Этот эффект в случае о-нитротолуола обусловливает появление в его масс-спектре в отличие от спектров м- и и-изомеров пика иона [М-ОН]% который имеет максимальную интенсивность. [c.133]

Изоксазолы. Характер фрагментации изоксазолов определяется высокой лабильностью N—0-связи и склонностью этих соединений к изомеризации при ЭУ. По аналогии с фотохимическими превращениями изоксазолы в условиях масс-спектрометрирования возможно, изомеризуются в азирины, а затем в оксазолы. Масс-спектр 3,5-диметилизоксазола (170) легко интерпретируется, если считать, что его молекулярный ион су- [c.107]

По характеру фрагментации под действием ЭУ спирты и тиолы очень схожи, что обусловлено преимущественной локализацией катион-радикального центра на гетероатоме. Однако спирты и тиолы алифатического ряда значительно различаются по стабильности М" . Пики М" даже высокомолекулярных тиолов присутствуют в их масс-спектрах, а пики М" спиртов имеют заметную интенсивность только в случае низпшх алканолов. [c.136]

Характер фрагментации фенолов и тиофенолов различен. Если ионы М" фенолов с трудом теряют частицы СО и НСО, а при наличии в ор/ио-положении алкильного заместителя - воду за счет "орто-эффекта", то М" тиофенолов значительно легче элиминируют Н, HS, S, С2Н2, а иногда и S. Для распада о- и п-алкилзамещенных фенолов с длинными н-алкильными заместителями характерно протекание бензильного разрыва, а для мета-изомера - протекание перегруппировки Мак-Лафферти с выбросом алкена. [c.138]

В отличие от алифатических ароматические и гетероарома-тические кислоты обладают достаточно стабильными М", основной распад которых связан с последовательным выбросом ОН и СО. Характер фрагментации изомерных алкилбензойных кислот сильно зависит от взаимного расположения алкильной и карбоксильной групп. Например, м- и п-толуиловые кислоты распадаются при ЭУ подобно бензойной кислоте путем последовательного выброса частиц ОН и СО. Эти же ионы образуются и при распаде о-толуиловой кислоты. Однако основным направлением ее распада является элиминирование из М" за счет "ор/ио-эффекта" молекулы воды, что приводит к фрагментному иону с m/z 118. [c.152]

Е. Предыдутцие этапы интерпретации позволяют высказать соображения о структуре соединения. Для ее подтверждения необходимо сравнить исследуемый масс-спектр со спектрами, находящимися в каталогах или базах данных (в последнем случае, как отмечалось выше, сравнение проводится компьютером автоматически). Если в каталоге или базе данных нет идентичного масс-спектра, можно сравнить его с масс-спектром родственного соединения, лучше всего гомолога. При этом нужно, однако, всегда помнить, что иногда даже небольшие изменения в структуре могут резко изменить характер фрагментации соединения и, следовательно, весь масс-спектр. [c.206]

Характер фрагментации продукта дегидрирования хорошо согласуется со структурой алифатического кетона, а именно тридеканона-3. [c.216]

J.2. Циклоалканы. Расщепление одной связи в циклической системе, естествмшо, не изменяет т/г иона появлению осколочных ионов должно предшествовать расщепление второй связи. Результатом этого очевидного логического заключения является эначнтеяыгая интенсивность пиков молекулярных ионов в масс-спектрах циклических соедииений. После расщепления цикла наиболее выгодный процесс - это элиминирование алкена. На характер фрагментации углеводо- [c.199]

Характер фрагментации ароматических углеводородов определяется способностью ароматического ядра стабилизировать заряд вследствие преимущественной ионизации за счет удаления я-электронов. Масс-спектры ароматических углеводородов по своему виду коренным образом отличаются от спектров алифатических и алициклических углеводородов они обычно содержат незначительное число интенсивных характеристических пиков. Это очень важно, поскольку иногда только одно массовое число пика М+ не позволяет отнести соединение к тому или иному классу. Например, молекулярную массу 128 имеет не только нафталин (СюНа), но и изомерные нонаны (С9Н20). Однако вследствие высокой устойчивости ароматической системы нафталина в его масс-спектре максимальным является пик М+ , тогда как в спектре нонанов пик М+ незначителен, но весьма интенсивны пики фрагментных ионов. [c.38]

По характеру фрагментации азабициклоалканы типа (9) резко отличаются от предыдуш,их. Образование основных фрагментов в данном случае может быть представлено следующей схемой [60] [c.53]

Изохинолины. По характеру фрагментации изохииолин и его 1- и 3-метилпроизводные настолько близки их хиполиновым аналогам, что масс-спектрометрически эти два ряда соединений различить невозможно. Изомерные изохинолины, содержащие алкильную группу в положениях 1 и 3, претерпевают один основной тип распада, а именно перегруппировку Мак-Лафферти 51]. [c.77]

Кроме пиков ионов [М—Х]+ и [М—НХ]+", в масс-спектрах моногалоидалканов наблюдаются пики и других интенсивных углеводородных фрагментов состава [ H2 -i]+, [С Н2 ]+ и. [ H2n-i]+ в основном при п=3, 4, 5. Влияние природы галогена на характер фрагментации можно проследить при сравнении масс-спектров 1-н-гептилгалогенидов (рис. 8) [43]. [c.118]

По характеру фрагментации алициклические соединения, содержащие атомы галогена у кольца, не всегда легко отличить от изомерных им соединений с галогенированной боковой цепью. Например, в спектре незамещенного перфторциклогексана всегда присутствуют значительные пики перегруппировочных ионов [СРз]+, типичных для соединений с концевой группой СР3. Для частично фторированных циклогексанов также интенсивны пики ионов [СРгН]+. [c.122]

Резкие различия в характере фрагментации наблюдаются в случае нитростиролов [245]. Масс-спектр ж-нитростирола содержит наиболее интенсивные пики М+ и ионов [М—N02]+ и [c.147]

В характере фрагментации алифатических изоцианатов и изотиоцианатов имеется много общих черт, хотя и встречаются некоторые различия [9]. В обоих рядах М+ имеют значительную стабильность лишь для низших членов. Интенсивность пиков М+ падает от 81% Для H3N O до 0,3% для н-октилизо-цианата, а далее вновь возрастает до нескольких процентов. В случае изотиоцианатов эти пики имеют заметную интенсивность вплоть до н-пентилпроизводного, а затем становятся незначительными. [c.153]

Разительные отличия в характере фрагментации наблюдаются между 1- (15а) и 2-тетралолами (156) [299]. Общей для них является лишь очень легкая дегидратация М+ , которая в случае (15а) протекает в результате высокостереоспецифиче-ского 1,4-элиминирования, а в случае (156) — 1,3-элиминирования. Основные различия в масс-спектрах этих двух спиртов обусловлены различной природой элиминирующихся частиц в процессе распада типа В-1 [c.171]

По характеру фрагментации ароксизамещепные 1,3,5-три-азины (386) резко отличаются от алкоксипроизводных. Максимальными в спектрах таких соединений являются пики ионов М—ОАг]+ заметную интенсивность имеют также пики ионов М—N OAr] + , обусловленных выбросом ароксигруппы вместе с частью триазииового кольца [216]. [c.188]

Характер фрагментации изомерных алкилбензойных кислот сильно зависит от взаимного расположения алкильной и кар- [c.232]

В ряду эфиров ароматических гидроксикислот гидроксильная группа мало влияет на характер фрагментации, если она не находится в орто-положении к карбалкоксильной группе. Фрагментация таких эфиров аналогична распаду эфиров бензойной кислоты. Лишь для эфиров салициловой кислоты (14) наблюдаются процессы, обусловленные -орто-эффектом . Так, в масс-спектре метилового эфира салициловой кислоты (14, R = H3) максимальную интенсивность имеет пик иона [М—СНз0Н] + . При распаде М+ высших алкиловых эфиров салициловой кислоты (14, R> Ha) на первой стадии параллельно элиминируются частицы (R—Н) и (R—2Н) , а образованные ионы легко теряют Н2О, что приводит к наиболее интенсивным пикам с m/z 121 и 120 [9]. [c.292]

Своеобразный характер фрагментации под действием ЭУ демонстрируют ариламиды алифатических кислот. Единственный путь распада форманилидов R 6H4NH O (R = H, СН3) связан с элиминированием из М+ молекулы СО, сопровождающимся образованием ион-радикала анилина. [c.254]

Характер фрагментации этилпроизводных мочевины более сложный. Наряду с образованием ионов типа (е) и (ж) здесь может наблюдаться направление, связанное с ( -разрывом в Ы-этильной группе. Например, для триэтилмочевины характер-ны следующие процессы [c.265]

Гуанидины по характеру фрагментации близки к производным мочевины. Это видно уже при анализе масс-спектров самого гуанидина и его метилзамещенных аналогов [455]. Так, в спектрах гуанидинов (ЫН2)гС = НН, H3NH ( = NH)NH2 и ( H3)2N ( = NH)N (СНз)2 — наиболее интенсивные пики отвечают ионам [М—NHs]+ [М—СНзЫН]+ и [М—( Ha)2N]+ соответственно. Для второго и третьего соединений характерны также интенсивные пики ионов [СНзЫН]+ и [(СНз)гЫ]+. Последний ион появляется в виде максимального пика в спектре ( H3)2N ( = NH)NH2. Максимальной интенсивностью в масс-спектрах N-бензил- и Ы-фенил-Ы-метилгуанидинов обладают пики с miz 106, которые отвечают ионам [ 6H5 H2NH] + и [СбН5ЫСНз]+. [c.266]

Более сложный характер фрагментации при ЭУ имеют у-лактамы. Так, 2-пирролидон (3) и его К-метильный аналог (За) имеют стабильные М+ , которые в незначительной степени распадаются путем выброса Н и СО (или С2Н4). Распад циклической системы в этом случае сопровождается образованием как углеводородных, так и гетероатомных фрагментов. Наличие более длинной К-алкильной группы в К-бутилпирролидо-не-2 (36) определяет основной распад, который связан с р-разрывом [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология