Перемещение кратных связей

Изомеризация Перемещение кратных связей [c.507]

I. ПЕРЕМЕЩЕНИЕ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ [c.847]

По данным Фаворского перемещение кратных связей при изомеризации ацетиленовых углеводородов происходит следующим образом [c.663]

При нитровании концентрированной азотной кислотой изомерных октенов [33] получаются непредельные нитросоединения первичного характера. Вступление нитрогруппы в молекулу олефина сопровождается перемещением кратной связи в р-положение. [c.14]

Перемещение кратных связей [c.847]

Поскольку в рассматриваемой реакции система из четырех 7с-электронов взаимодействует с системой из двух тс-электронов, ее называют 4 + 2-циклоприсоединением . Механизм таких реакций долгое время был неясен и их, как уже отмечалось (см. разд. 1.3.1), называли реакциями без механизма имевшиеся экспериментальные данные свидетельствовали лишь о том, что в процессе превращения образуются комплексы (иногда их называли ионными ), в которых перемещение кратных связей происходит синхронно или, как говорят, согласованно. [c.91]

Перемещению кратной связи должен препятствовать барьер из четвертичного атома углерода. Действительно, углеводород [c.444]

Депротонирование часто сопровождается перемещением кратных связей [c.180]

Позиционная изомеризация ненасыщенных соединений - это реакции, в которых происходит перемещение кратных связей в молекуле без изменения углеродного скелета. При этом осуществ- [c.575]

Перемещение кратных связей [c.9]

Изомеразы катализируют образование изомеров субстрата, в т. ч. цис-, т ганс-изомеризацию, перемещение кратных связей, а также фупп атомов внутри молекулы. [c.84]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

Алкоголяты, гидроокись, соли лития, сложные катализаторы Изомеризация структурная Перемещение кратных связей [c.18]

Изомеризация структурная Перемещение кратных связей [c.342]

Неорганические соли никеля (также на носителях и в сложных катализаторах) Изомеризация структурная Перемещение кратных связей и алкильных заместителей [c.706]

Изомеризация представляет собой обширный класс реакций, включающий превращения органических соединений линейного строения в разветвленные, перемещение заместителей в алифатических, алициклических, непредельных и ароматических производных, перемещение кратных связей, превращения в функциональных группах и др. [c.7]

Галогениды, оксигалогениды фосфора Изомеризация структурная Перемещение кратных связей [c.470]

На самом же доле под влиянпем солей кобальта (или карбонила кобальта) происходит перемещение кратной связи, приводящее к смеси 2- и З-метилбутенов-1, а после гидрирования альдегидов к 3- и 4-метилпентанолам [c.207]

П. может происходить как межмолекулярно, так и внутримолекулярно и сопровождаться перемещением кратной связи, образованием вдпслич. структуры, изменением валентности атома, к к-рому мигрирует протон, и др. превраще- [c.126]

При деоксиметилированин ненасыщенных соединений иногда происходит перемещение кратной связи, сопровождающееся присоединением, например [c.179]

Предполагается, что атомы С=С адсорбируются на различных атомах металла на тех же атомах происходит диссоциативная адсорбция водорода. При этом или оба Н-атома присоединяются к С=С-связи и идет гидрирование, или один Н-атом присоединяется к С=С-связи, а другой вместе с Н-атомом при соседнем углероде в виде На уходит в объем, в результате чего происходит перемещение кратной связи. Энергия связи водорода с углеродом в а-положении по отношению к двойной связи в гексене-1 меньше, чем в других положениях, поэтому отщепление его более вероятно. [c.87]

Из процессов изомеризации к таким реакциям принадлежат реакции скелетной изомеризации и перемещения кратных связей в моноолефиновых и бициклических соединениях, катализируемые пятиокисью фосфора [62] и фосфорной кислотой [79, 80, 82, 83, 85—88] на различных носителях, борофосфатЬм [81]. В этих реакциях фосфорные катализаторы проявляют высокую активность, превосходя в некоторых случаях окись алюминия, активированную НС1, пермутит натрия, алюмосиликат и алюмосульфат [83]. Однако в условиях изомеризации (газовая фаза, 260—340° С) в присутствии фосфорнокислотных катализаторов часто протекают побочные реакции полимеризации и перераспределения водорода, значительно снижающие избирательность по основному процессу. О реакциях изомеризации см. монографию [400] и обзор [401]. [c.464]

Соли цинка, кадмия и ртути широко используются для ускорения ионных процессов. Активность хлористого цинка в реакциях изомеризации парафинов или олефинов в изосоединения [343—346], перемещения кратных связей в олефинах [356, 357] и перемещения алкильных заместителей в ароматических соединениях [347, 348] в общем ниже, чем активность хлористого алюминия. Высокую активность проявляет Zn U при изомеризации хлорпроизводных олефинов С4, С5 (большую, чем Hg Ia [358—361]) наиболее характерна для Zn 2 изоме-)изация замещенных фенилкетонов (перемещение фенильных и алкильных заместителей 350—355]) N-производных анилина (разрыв С—N-связи [363—365]) различных фенильных эфиров [366—368] и замещенных органических окисей [194, 369, 370] (разрыв С=0-связи). [c.1347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология