Таутомерные системы триадный тип

Аналогичная триадная система предполагается в таутомерном превращении карбоксильной группы [c.665]

В приведенном выше мономолекулярном механизме реакции таутомерной системе придана триадная форма, однако предлагаемый механизм охватывает как пентадные и вообще многоатомные сопряженные системы, так и кольчато-цепные. Рассматривался также вопрос о том, почему исходное вещество может при некоторых условиях предварительно превращаться в измененную форму, например в сопряженную кислоту, которая затем претерпевает таутомерные превращения последовательные депротонизацию и соответствующую перегруппировку, согласно приведенному механизму. [c.670]

В данном разделе рассмотрены те работы 30-х годов, которые были направлены на подтверждение двухстадийного мономолекулярного механизма прототропии В-8 1. Следует отметить, что в этих работах рассматривались, малоподвижные прототропные системы, главным образом триадные кето-енольные системы или пентадные циан-иминные системы. Кроме того, были изучены еще два дополнительных случая. В одном случае исследуемым изомером был термодинамический устойчивый член таутомерной системы, например кето-форма кето-енольной системы простого кетона. Во втором случае исследовался термодинамически неустойчивый таутомер, например р,у-нена-сыщенный нитрил, который мог практически полностью превращаться в его а,р-ненасыщенный изомер. [c.684]

Перегруппировки, происходящие в этих системах, относятся к триадному типу, так как при превращениях изомерных форм друг в друга в них кроме атома водорода участвуют еще три атома. Из всех этих видов таутомерии наиболее хорошо исследованы кето-еиольные превращения, при изучении которых были развиты основные представлегния о природе явлений таутомерии (стр. 501 и сл.). На примере кето-енольной таутомерии и будут рассмотрены таутомерные прототропные превращения. [c.539]

В ходе исторического развития истолкования двойственной реакционной способности таутомерных веществ эта точка зрения противостояла лааровской и победила ее. Последняя заключалась в предположении о внутримолекулярном колебании атома водорода (в прототропной таутомерии) между крайними атомами диады или триады (в случае наиболее распространенной диадной или триадной таутомерии). Отождествление таутомерии с обратимой равновесной изомеризацией ныне общепринято. Разграничение явлений таутомерии, так понимаемых, и двойственной реакционной способности как явления, присущего одному виду молекул и связанного с перенесением реакционного центра молекулы по системе сопряженных связей, проведено А. Н. Несмеяновым и М. И. Кабачником (ЖОХ, 25, 41, 1955) — Прим. ред. [c.301]

Подобно тому, как в ряду пиразольных соединений были рассмотрены производные различных таутомерных форм (стр. 21), для имидазольной системы также характерно таутомерное превращение, связанное с лабильностью водородного атома и являющееся частным случаем распространенного типа амидииовой таутомерии (подвижная триадная система [HJN— =N Т" N= —-N [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология