Различные таутомерные формы моносахаридов в растворе

Явление мутаротации нашло следующее объяснение. В кристаллах моносахаридов содержится обычно (в зависимости от условий кристаллизации) какая-либо одна циклическая форма сахара. В свежеприготовленном растворе сахара устанавливается подвижное равновесие между его различными таутомерными формами. В результате этого в течение некоторого времени вращение меняется, и лишь после того, как образуется равновесная смесь, вращение становится постоянным. [c.334]

Растворы моносахаридов обладают оптической активностью, которая обычно после приготовления раствора некоторое время изменяется, пока не установится равновесие между различными таутомерными формами мутаротация). Процесс мутаротации >южно ускорить путем прибавления к раствору моносахарида очень небольшого количества щелочи, например несколько капель раствора Е.ммиака. [c.227]

Растворы моносахаридов обладают оптической активностью, которая обычно после приготовления раствора некоторое время изменяется, пока не установится равновесие между различными таутомерными формами. С этим явлением, носящим название мутаротации, мы уже познакомились ранее. [c.175]

Если исходить из приведенной выше схемы равновесного взаимопревращения пяти различных форм, то скорость мутаротации должна выражаться весьма сложным уравнением. Однако для многих моносахаридов (например, для О-глюкозы и О-ксилозы) скорость мутаротации подчиняется уравнению обратимой реакции первого порядка, что соответствует равновесию только между двумя таутомерными формами соединения, обычно между <1- и Р-изо-мерами пиранозной формы, поскольку пиранозная форма преобладает в растворах моносахаридов [c.32]

Как упоминалось, каждый моносахарид в растворах существует одновременно в виде нескольких таутомерных форм. В дальнейшем при рассмотрении различных реакций сахаров будут даваться формулы лишь той формы, которая непосредственно вступает в реакцию. В подавляющем большинстве случаев это ациклическая альдегидная форма. [c.344]

Мы знаем, что каждый представитель группы моносахаридов в растворах существует одновременно в виде нескольких таутомерных форм. Ниже, рассматривая различные реакции сахаров, мы будем давать формулу лишь той формы, которая непосредственно вступает в реакцию. В подавляющем большинстве случаев это ациклическая — альдегидная форма. Этому отнюдь не противоречит, что форма эта содержится в растворах лишь в очень малых количествах и подавляющее большинство молекул существует в циклических формах. Реакции с сахарами протекают всегда так, что как только некоторое количество какой-либо таутомерной формы израсходовано, другие формы немедленно превращаются в эту форму, пока вновь не устанавливается соотношение между различными формами, постоянное для данных условий (температуры и т. д.). [c.246]

Мы уже знаем, что каждый представитель группы моносахаридов в растворах существует одновременно в виде нескольких таутомерных форм. Ниже, рассматривая различные реакции сахаров, мы будем давать формулы лишь той формы, которая непосредственно вступает в реакцию. В большинстве случаев это будет ациклическая — альдегидная форма, как наиболее реакционноспособная, хотя и содержащаяся в растворах лишь в очень малых количествах. [c.175]

Это противоречие было устранено, когда удалось установить, что моносахариды в растворах могут вступать в различные реакции не только в оксикарбонильной форме, но и в таутомерных кольчато-полуацетальных формах. [c.286]

Обычио в растворах одновременно присутствуют различные таутомерные формы одного и того же моносахарида, находящиеся в динамическом равиовесии друг с другом при нарушении соотношения форм система возвращается в состояние равновесия (явление мутаротации), что можно заметить по изменению величины удельного вращения раствора. В обычных условиях равновесие существенно сдвинуто в сторону а- и [ -пираноз относительное содержание а- и -аномеров в значительной степени определяется конформацией пиранозноги кольца. [c.450]

Химические свойства. Каждый представР1тть группы моносахаридов в растворах существует одновременно в Тидё 1ГёсШльких таутомерных форм. Рассматривая различные реакции сахаров, мы будем давать фаркт - лу лишь той формы, которая непосредственно вступает в реакцию. В основном будет приводиться ациклическая форма, несмотря на то, что она в растворах содержится лишь в очень малых количествах, в то время как подавляющее число молекул существует в циклических ( юрмах. Это можно объяснить явлением таутомерии как только некоторое количество одного таутомера израсходовано, другие немедленно превращаются в него, пока вновь не установится равновесие между различными таутомерными формами, постоянное для данных условий (температуры, растворителя и др.). [c.232]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Тиоацетали (меркаптали) являются почти единственными производными моносахаридов, которые несомненно имеют нециклическую структуру, хотя они получаются непосредственно нз растворов, содержащих таутомерную смесь различных форм. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология