Таутомерия прототропная

Такой тип таутомерии называется прототропным. [c.268]

Подвижные атомы водорода, находящиеся в а-положении, могут перемещаться к гетероатому, обусловливая изомеризацию соединения (прототропную таутомерию) [c.127]

Напомним о других прототропных таутомерных системах, с которыми мы уже встречались. Это нитро — аци-нитро-таутомерия например [c.423]

Переход иминогруппы в енаминную на стадии 3 является примером прототропной таутомерии, аналогичной кето-еноль-ной таутомерии этот переход также катализируется кислотами. Равновесие этого перехода сильно смещено влево [c.509]

Таутомеры. Структуры, взаимопревращающиеся посредством прототропного равновесия. Само явление носит название таутомерии. [c.381]

Все А-ароматич 6я-электронные системы Для А, имеющих атомы Н, связанные с атомом N, характерна прототропная таутомерия Такие А-довольно сильные к-ты, образуют соли с ионами металлов, кислотность возрастает в ряду имидазол < триазол < тетразол В то же время все А-основания (рК для 111-7,0, для VI и VII-2,5, для IV-1,3), образуют с к-тами азолиевые катионы, в к-рых сохраняется ароматич сопряжение, с алкилирую-щими агентами дают четвертичные соли Термич устойчивость А уменьшается с увеличением числа атомов N в цикле [c.55]

Можно было бы предположить, что а-аминопиридину свойственна прототропная таутомерия, что можно подтвердить его реакцией с малоновым эфиром [c.548]

Выбор оптимальной стратегии синтеза большого ряда гетероциклов определяется в значительной степени доступностью исходных синтонов 1, 2. Это заставляет нас в рамках настоящего обзора рассмотреть важнейшие синтетические подходы к производным АПК, а также привести данные о прототропной и кольчато-цепной таутомерии этих соединений, имеющей принципиальное значение для понимания их реакционной способности. [c.256]

Многочисленные опубликованные данные по кето-епольпому равновесию, в особенности до 1950 р., у различных авторов обнару кива]от существенные расхождения (до нескольких процентов) в отношении конлентраций равновесных форм. (Сы. обзор ио ке.то-е.нольному равновесию [24].) Уэланд [1] и Иигольд [2] привели и подробно обсудили данные по основным прототропным системам. Заслуживают внимания также статьи по таутомерии фенолов [3], р-дикетонов [4], кетоиов и сложных эфиров [5], гетероциклических систем [6]. Катрицкий и Лагов-ский [6, а] опубликовали критический обзор методов исследования иро-тотроиной таутомерии, в частности для гетероциклических систем в статье [7] отмечается, что к указанию структур молекул в таких системах следует относиться с осторожностью. [c.61]

Прототропное равновесие. Равновесие меящу структурами, которые отличаются лишь местом присоединепия протона. Обычно они отличаются не только положением протона, но и расположением простой и кратной связей. Примерами прототропного равновесия являются кето-енольная таутомерия и енамин-иминное равновесие. Приведенное ниже равновесие алкина и аллена, катализируемое основанием, является другим примером прототропного равновесия. [c.381]

На положения этих прототропных равновесий можно повлиять, изменив природу растворителя или концентрацию раствора (обзор см. [68]). Показано, что для системы 2-гидроксипиридин — пири-дон-2 в очень разбавленном растворе (10 моль/л) или в газовой фазе преобладает гидрокси-форма. Пиридон-2 в неполярных растворителях ассоциируется, образуя связанный водородной связью димер, и эта форма оказывается более стабильной, чем мономер, вследствие чего она преобладает в неполярных растворителях при средних концентрациях. Для пиридона-4 невозможно предотвратить процесс ассоциации, даже при очень низких концентрациях, поэтому нельзя определить истинное положение равновесия для мономерной формы. Однако гидрокси-форма, по-видимому, наиболее стабильна в газовой фазе [69]. Полярные растворители могут влиять на положение равновесия, что обусловлено различной специфической сольватацией таутомеров таутомеры обычно отличаются по полярности и по способности образовывать водородные связи с растворителями. Таким образом, только проводя исследования в газовой фазе, можно получить истинную информацию об отличиях в энергиях химических связей таутомеров. [c.46]

Катрицкий А. Р., Прототропная таутомерия гетероциклических соединений , Усп. хим., 41, 700 (1972). [c.1072]

Существование прототропной таутомерии подтверждается тем, что при действии пероксида водорода на раствор соли бензолдиазония был выделен Л/-нитроанилин СеНьННЫОг. [c.452]

Молекулы П. ассоциированы вследствие образования водородных связей. Для П. характерна прототропная таутомерия [c.480]

Прототропное равновесие - равновесие между структурами, которые различаются местом присоединения протона и относительным положением простой и кратной связей. Примером прототропного равновесия является кето-енольная таутомерия. [c.329]

Молекулы П. плоские и сильно ассоциированы благодаря водородным связям. Для димера П. характерна прототропная таутомерия, приводящая к полной идентичности 3- и 5-замещенных [c.521]

Таутомеры - структуры, взаимопревращающиеся посредством прототропного равновесия. [c.329]

Такое сосуществование двух изомерных форм, находящихся в равновесии и способных самопроизвольно переходить друг в друга, называется равновеснодинамической изомерией или таутомерией (от греч. таута — тот же самый и мерос — часть). Переходящие при этом друг в друга формы называются таутомерами. Кето-енольная таутомерия относится к прототропной таутомерии, так как она сопровождается переносом протона. [c.229]

Если допустить возможность реального существования этого соединения, то ему (как и оксимам, азобензолу и 1,2-диалкил-этиленам) должна быть свойственна ц с-грянс-изомерия, а также прототропная таутомерия [c.452]

Они отличаются друг от друга положением и числом кислородсодержащих групп в гетероциклическом кольце. Всем им свойственна прототропная (кето-енольная или лактим-лак-тамная) таутомерия [c.533]

Кето-енольное равновесие, о котором идет речь, представляет собой один из видов прототропного равновесия (т. е. равновесия между соединениями, отличающимися только положением Н и электронов). Этот тип реакций называют также таутомерией или кето-енольной таутомерией. [c.367]

В отличие от алкилирования ацилирование всегда приводит только к N-моноациламинокислотам, так как характерная для амидов прототропная таутомерия резко снижает нуклеофильность атома азота, и дальнейшее ацилирование становится неосуществимым. Поэтому введение ацильной группы к атому азота рассматривается как способ лишения аминогруппы реакционной способности ("защшпа аминогруппы"). По этой же причине N-ацил аминокислоты не имеют, в отличие от N-ал-киламинокислот, цвиттер-ионов. [c.46]

Влияние пиримидинового ядра на свойства заместителей. Алкильные группы, находящиеся в молекуле пиримидина в положениях 2, 4 и 6, активируются так, как этого следовало ожидать по аналогии с соответствующими производными пиридина и нитробензола. Реакции с электрофильными реагентами должны катализироваться щелочами путем образования резонансноустойчивого аниона (VIII) и кислотами путем прототропного обмена с образованием таутомера, IX или X. [c.207]

Для И. характерны два вида триадной прототропной таутомерии-имин-имннная и имин-енаминная [c.215]

ФОТОТАУТОМЕРИЯ, таутомерия под дейстнием света Наиб, распрострапеппые виды Ф. прототропная (обуслов легшая переносом протона от одного aтo гa к другому, riarip при Ф. нитротолуола), анионотропная (в ре.чультате перемещения аниона), кольчато-цепная (связанная с размыканием [c.633]

В рассматриваемом случае между кетонной и енольной фор-ми осуществляется перенос протона, поэтому такое равновесие ывается прототропной таутомерией, в частности кето-еноль-й таутомерией. [c.235]

В ТО же время непредельность выражена у пиразолов меньше, чем у пирролов эти соединения труднее окисляются и восстанавливаются. Вследствие этого 4,5-дигидропиразолы 2чшразо лины) получают не прямым гидрированием пиразолов, а конденсацией ациклических соединений. Реакции 8е (нитрование, галогенирование, сульфирование) протекают преимущественно в положении 4. Замещённым пиразолам свойственна прототропная таутомерия, выражающаяся в миграции протона от "пиррольного" атома азота к неподелённой электронной паре двоесвязного атома азота [c.27]

Если пнрнмнднновое кольцо способно к прототропной таутомерии (например, прн замене ЫМег на ОН) и тем самым терять ароматический характер, то прн действии аминов оно само будет раскрываться с сохранением фуроксанового кольца [5851. [c.121]

Еслн пнрнмиднновое кольцо способно к прототропной таутомерии (например, прн замене КМег на ОН) н тем самым терять ароматнческнн характер, то при действии амниов оио само будет раскрываться с сохранением фуроксанового кольца [5851. [c.121]

Все три моногидроксипиридина способны к прототропной таутомерии. Так, в водном р-ре 2- и 4-0. находятся преим. п кетоформах, наз. пиридонами их соли имеют гидроксипи-ридиновую структуру. [c.359]

Пиразол (т. пл. 69 °С, т. кип. 187 °С) —изомер имидазола. ЮМЫ азота в цикле пиразола расположены рядом. В химиче-ом поведении этих двух изомерных пятичленных гетероциклов (еется много общего. Подобно имидазолу пиразол амфотерен склонен к образованию ассоциатов. Для монозамещенных юизводных пиразола характерна прототропная таутомерия. [c.289]

Для синтезированных 2-арнламнно-2-тназолнн-4-онов характерна прототропная амнно-нмннная таутомерия (схема 4), что подтверждено ИК и ПМР спектрами. В некоторых случаях в спектрах ПМР соединений наблюдаются сигналы 2- и Г-таутомеров иминоформы. [c.331]

Прототропное равновесие — равновесие между взаимопревращающи-мися структурами, которые отличаются друг от друга лишь по месту присоединения протона. Примером такого равновесия является кето-енольная таутомерия [c.246]

В некоторых случаях две формы — циклическая и ациклическая — могут быть настоящими таутомерами, находящимися в прототропном равновесии. Так обстоит дело с карбонильными производными, содержащими гидроксилы в у-и -положениях, и соответствующими внутренними полуацеталями. В качестве примеров можно привести у-оксивалериановый (а) и 3-оксикапро-новый альдегиды (б). [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология