Таутомерия триадная

Этот пример таутомерии триадной системы [c.76]

Более распространены триадные системы и среди них — трехуглеродная таутомерия, представляющая собой смещение двойной связи с одновременным перескоком водорода [c.229]

Здесь таутомерное превраш ение происходит между двумя атомами — С и N в первом, Р и О во втором случае. Легко видеть, что в отличие от триадной таутомерии диадная обязательно связана с переменой валентности одного из атомов (в наших примерах С и Р). [c.424]

Классическим примером триадной прототропной таутомерии является кето-енольная таутомерия [c.278]

Таблица 4. Наиболее важные типы триадной прототропной таутомерия [39—41] НХ — Y = 2 5== X = Y —2Н

Для И. характерны два вида триадной прототропной таутомерии-имин-имннная и имин-енаминная [c.215]

Наиб, распространены триадная прототропная Т., к-рая осуществляется в результате миграции протона между крайними атомами триады (система из трех атомов, два иэ к-рых связаны двойными связями), как, напр., в кето-енольной таутомерии, и диадная прототропная Т., напр. Т. синильной к-ты (Н— eN г 0=N—Н) и к-т фосфора [c.560]

Согласно Лаару, подобная триадная система представляет собой не две разные индивидуальные химические частицы, а одну. В этой системе атом водорода и двойная связь не занимают определенных положений, так как атом водорода колеблется между концами трехатомной системы Х г, причем одновременно перемещается двойная связь. Подобные системы взаимодействуют то в виде одной, то в виде второй формы. Лаар называет это явление таутомерией (от таито —тот же и лгрос —часть). Как уже отмечалось выше, теория колебания была вскоре опровергнута опытом. Кроме того, она не может быть согласована с результатами современного исследования строения вещества. [c.86]

Перегруппировки, происходящие в этих системах, относятся к триадному типу, так как при превращениях изомерных форм друг в друга в них кроме атома водорода участвуют еще три атома. Из всех этих видов таутомерии наиболее хорошо исследованы кето-еиольные превращения, при изучении которых были развиты основные представлегния о природе явлений таутомерии (стр. 501 и сл.). На примере кето-енольной таутомерии и будут рассмотрены таутомерные прототропные превращения. [c.539]

Интересно отметить, что между соединениями, обнаруживающими диадную таутомерию (кислые эфиры фосфористой кислоты), и соединениями, проявляющими триадную таутомерию (кето-енольная таутомерия), можно провести ряд аналогий, несмотря на различие механизма превращений в обоих случаях [15]. Так, например, по правилу Эльтекова, соединения, содержащие ОН-группу при углероде, связанном двойной связью,—енолы—неустойчивы и легко превращаются в соединения, содержащие С=0-группу согласно же Арбузову, как указано выше, соединения, содержащие гидроксильные [c.784]

Можно было предположить, что хиноксалины, имеющие заместители типа —ХН, где Х= Н, О, могут существовать частично или полностью в виде таутомерпых структур, относя [цихся к одной из разновидностей триадно-прототропной таутомерии. [c.68]

Интересно отметить, что между соединениями, обнаруживающими иадную таутомерию (кислые эфиры фосфористой кислоты), и соеди-ениями, проявляющими триадную таутомерию (кето-енольная та-томерия), можно провести ряд аналогий, несмотря на различие ме-анизма превращений в обоих случаях [15]. Так, например, по пра-илу Эльтекова, соединения, содержащие ОН-группу при углероде, вязанном двойной связью,—енолы,—неустойчивы и легко превращаются в соединения, содержащие С=0-группу согласно же Ар-узову, как указано выше, соединения, содержащие гидроксильные руппы при трехвалентном фосфоре, также неустойчивы и легко ревращаются в изомерные формы с пятивалентным фосфором [c.679]

Для выяснения вопроса о таутомерии амид-имидного тина (диадной и триадной) фосфоразотистых соединений мы избрали метод смещения равновесия при введении к атомам азота заместителей различной электро-фильности. Если в таутомерные формы (Illa и III6) ввести ряд заместителей R, постепенно повышающейся электрофильности, нанример [c.76]

Константы веществ, полученных обоими способами, совпали между собой. Пользуясь критерием Ингольда и Пиготти [61 для обнаружения таутомерии в триадной системе методом симметрии, основанном на идентичности двух асимметрично замещенных производных, которые по методу синтеза должны иметь различное строение, можно показать наличие таутомерии амидинов типа [c.82]

Триадная прототропная тау-Таутомерия томерия [c.22]

В ходе исторического развития истолкования двойственной реакционной способности таутомерных веществ эта точка зрения противостояла лааровской и победила ее. Последняя заключалась в предположении о внутримолекулярном колебании атома водорода (в прототропной таутомерии) между крайними атомами диады или триады (в случае наиболее распространенной диадной или триадной таутомерии). Отождествление таутомерии с обратимой равновесной изомеризацией ныне общепринято. Разграничение явлений таутомерии, так понимаемых, и двойственной реакционной способности как явления, присущего одному виду молекул и связанного с перенесением реакционного центра молекулы по системе сопряженных связей, проведено А. Н. Несмеяновым и М. И. Кабачником (ЖОХ, 25, 41, 1955) — Прим. ред. [c.301]

В данном разделе рассмотрены те работы 30-х годов, которые были направлены на подтверждение двухстадийного мономолекулярного механизма прототропии В-8 1. Следует отметить, что в этих работах рассматривались, малоподвижные прототропные системы, главным образом триадные кето-енольные системы или пентадные циан-иминные системы. Кроме того, были изучены еще два дополнительных случая. В одном случае исследуемым изомером был термодинамический устойчивый член таутомерной системы, например кето-форма кето-енольной системы простого кетона. Во втором случае исследовался термодинамически неустойчивый таутомер, например р,у-нена-сыщенный нитрил, который мог практически полностью превращаться в его а,р-ненасыщенный изомер. [c.684]

Подобно тому, как в ряду пиразольных соединений были рассмотрены производные различных таутомерных форм (стр. 21), для имидазольной системы также характерно таутомерное превращение, связанное с лабильностью водородного атома и являющееся частным случаем распространенного типа амидииовой таутомерии (подвижная триадная система [HJN— =N Т" N= —-N [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология