Холестерин гидроборирование

Сделанные заключения подтверждаются также наблюдениями Вехтера по гидроборированию холестерина [97]. В этом случае основным продуктом реакции является холестан-диол-Зр, 6а, образующийся в результате преимущественного 4 с-присоединения к кратной связи с той стороны молекулы, с которой в меньшей степени сказываются пространственные препятствия [c.202]

Характер присоединения в реакции гидроборирования был впервые описан Вехтером (1959). Паппо применил эту реакцию к холестерину (I), использовав образовавшуюся смесь продуктов для получения производных 6-кетохолестана. Он показал, что гидроборирование протекает путем ц с-присоединения при этом получаются два цис- [c.201]

Такое обобщение о протекании гидроборирования путем цис-щм-соединения с менее затрудненной стороны двойной связи в настоящее время подтверждено большим числом наблюдений. а-Пинен легко превращается в изопппокамфеол, Р-пинен — в г ис-миртапол, а холестерин — в холестапдиол-Зр,6а [9]. [c.19]

Холестен-4 образует при гидроборировании дибораном и последующем окислении холестанол-4а с выходом 60%, а холестен-5 — 75% холестанола-ба [3073]. Холестерин (IV) с-дибораном образует соответствующий диалкилборан. Эта реакция проходит, главным образом, как цыс-присоединение с менее пространственно затрудненной стороны молекулы, так как после окисления образуется 70% холестандиола-Зр,6а (V). В качестве побочного продукта реакции получается 15—20% копростандиола-Зр,бр (VI) (результат цис-присоединения с р-фронтальной стороны молекулы) [2924, 3073] [c.491]

Однако данные опыты не могли служить бесспорным доказательством такого рода присоединения во всех случаях, так как выбранные объекты представляют собой гибкие моноциклические системы. Строгим доказательством г ис-гидрата-ции циклической ненасыщенной системы с пространственно менее затрудненной стороны, включая г ыс-присоединение диборана и сохранение конфигурации при последующем окислении, явились исследования в ряду стероидных соединений. Так, Уэхтер [78] установил, что при гидроборировании — окислении холестерина (I) основным продуктом реакции является холестандиол-Зр,6а (П), отвечающий г с-гидратации двойной связи. В небольшом количестве при этом образуется также копростандиол-Зр,бр (П1), как результат г ыс-гидратации с пространственно более затрудненной стороны [c.185]

Как указывалось выше (стр. 185), холестерин претерпевает г мс-гидратацию преимущественно с пространственно менее затрудненной стороны, образуя хо-лестандиол-ЗР,6а [78]. В условиях гидроборирования — окисления 7-дегидрохолестерин превращается в 5а-холестен-6-ол-ЗР- [208]. Нуссим и сотр. [81] осуществили также гидратацию 5а-холестен-6-ола-ЗР, 5а-эргостен-22-ола-Зр, холестен-4-ол a-3 , 5 а-холестен-14-ола-Зр, 5а-андростен-14-диола-ЗР, 17 , 5а-прегнен-16-диола- 3 ,20a. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология