Холестан диол

Гидроборирование—окисление 4-холестенона-З приводит к 5а-холестан-диолу-ЗР,4а[81.212]. [c.217]

При обработке бр-бром-4р,5-эпокси-5р-холестан-3р-ола алюмогидридом лития в тетрагидрофуране наблюдалось образование вследствие скелетной перегруппи-роЕКи 4,5-секо-4,6-цикло-бр-холестан-Зр,5а-диола [3259]. [c.487]

Холестан-Зр,5а-диол Холестанол 5 4-81 (х) +93 (X) [c.208]

Холестан-Зр, бр-диол Холестан-Зр, 6а-диол Холестанол +57 (X) +154 (X) +93 (X) -97 [c.208]

Принимая во внимание транс-расположение, выведенное для сочленения колец В/С, атому водорода при С,, должна быть приписана р-ориен-тация. Это бесспорно установлено также опытами по дегидратации. Холевая кислота и холестан-Зр,7а-диол в которых 7-гидроксильная группа и атом водорода прн С , занимают транс-положение, дегидратируются без труда и дают Д -производные наряду с различными коли- [c.603]

Холестан-З-цис-7-транс- диол Д 25 2,31 [827] [c.218]

Сделанные заключения подтверждаются также наблюдениями Вехтера по гидроборированию холестерина [97]. В этом случае основным продуктом реакции является холестан-диол-Зр, 6а, образующийся в результате преимущественного 4 с-присоединения к кратной связи с той стороны молекулы, с которой в меньшей степени сказываются пространственные препятствия [c.202]

Нуссим и сотр. [137] исследовали гидроборирование — окисление конъюгированных диеновых соединений стероидного ряда. Так, было найдено, что холестадиен-3,5 (Ь) и холестадиен-4,6 (Ы) превращаются с 49%-ным выходом в 5а-холестан-диол-4а,6а (Ы1) [c.203]

В спектрах холестан-2р, За-диола (LXIIIa) [92] и 2р-бром-холестан-За-ола (LXHI6) [105—107] не обнаружены полосы связанной гидроксильной группы следовательно, эти два соединения почти несомненно имеют только конформацию кресла. Однако [c.145]

Сходное поведение обнаруживают стероиды типа ЬХП1. Гидрирование диола ЬХП (R=R =OH) в спирте [590] приводит к копростандиолу-3,6, а гидрирование соответствующего диацетата ЬХП (Н=11 = 0Ас) в уксусной кислоте дает холестан [522]. [c.71]

Окисление оксиранов в а-гидроксикетоны можно осуществить путем нагревания их с диметилсульфоксидом в присутствии эфирата трифторида бора [71]. Как 2а, За-эпокси-, так и 2р, Зр-эпокси-5а-холестан дают при этом 5а-холестанол-Зр-он-2 в качестве минорных побочных продуктов получаются 2,3-дион и 2р,За-диол. [c.388]

Раскрытие оксидного цикла при действии хлористого водорода с образованием гранс-диаксиальиого хлоргидрина у же упоминалось ч предыдущем разделе. Две другие типичные реакции раскрытия изобра жены на схеме для холестан-За,4а-оксида, получаемого взаимодействием холестена-3 с мононадфталевой кислотой (атака сзади). При вое становлении алюмогидридом лития расщепляется связь кислорода с углеродом 4 и получается аксиальный За-спирт. Расщепление другой связи привело бы к 4а-спирту, в котором гидроксильная группа расположена экваториально. Связь кислорода с углеродом 4 расщепляется также в других реакциях, например в реакции с уксусной кислотой (ацетолиз). Инверсия происходит у атакуемого центра (углерод 4), и продуктом реакции является диаксиальный 4-ацетат холестан-За,4р диола [c.184]

Стерически затрудненные выг -диолы ряда сахаров, устойчивые к расщеплению тетраацетатом свинца в уксусной кислоте или водным перйодатом, часто способны быстро реагировать с тетраацетатом свинца в пиридине. При окислении холестан-Э 3, 6р, 7а-триола IV в пиридине при 0°С за 6 ч расходуется 0,8 моль реагента (Перлин, 1960). [c.224]

Под формулой каждого соединения указана степень гидролиза в %. Подобное же ускорение щелочного метанолиза моноацетатов циклогексан-1,3-диолов было описано Купчаном с сотр. [272—274]. В данном случае увеличение скорости связано с участием гидроксильных групп при атомах С и С20, в С7- и Сб-0-ацетатах термина и гидроксильной группы при С20 в С16-О-ацетате цевина. Эти исследователи [275] получили также количественные доказательства того, что соседняя гидроксильная группа способствует увеличению скорости щелочного гидролиза эфиров моноацетатов холестан-Зр, 4р-диола в 8—9 раз (при 30°) по сравнению со скоростью гидролиза соответствующих моно-аиетатов холестана [c.164]

Скорость восстановления холестен-4-она-З боргидридом натрия при освещении возрастает при этом бы.ао получено 34% холестеп-4-ола-3 3, 16% 5а-холестан-Зр-ола, 8% 5а-холестан-За-ола, 6 о холестан-За,5(3-диола и 6% холестая-Зр,5а-диола [3432]. [c.476]

На этом основании Платтнер и Ланг заключили, что он а-ориен-тирован 5 3-гидроксил должен испытывать сильные пространственные затруднения со стороны угловой метильной группы. Таким образом, окись II и продукт ее гидрирования (V) были, независимо друг от друга, охарактеризованы как 5а-соединения. Дальнейшим подтверждением этой конфигурации послужило интересное превращение 5-ацетата холестан-Зр,5а-диола (VIII) в ацетат эпихолестерина (XIII) при действии хлорангидрида -толуолсульфокислоты обращение конфигурации при Сд в результате образования промежуточного 1,3-цис-гликолевого комплекса (XII). [c.214]

Имеются данные, свидетельствующие о том, что в присутствии хромовой кислоты этот и другие 3,5,6-триолы подвергаются избирательному окислению в положении 6, а не в положении 3. Так, например, транс-триол IV был превращен окислением хромовой кислотой в мягких условиях в холестан-3[5,5 -диол-6-онаналогичным образом гиодезоксихолевая кислота (Зо(,6з() образует З-окси-6-кетосоединение, а андростан-Зр.ба.бр-триол-17-он превращается в 3,5-диокси-6-кетостероидТаким образом, при окислении хромовой кислотой реакционная способность гидроксильных групп (Се > Сз) не зависит от конфигурации при Сд, С и С . [c.221]

Бромирование ацетата 6-кетохолестан-З-ола (I, схема 45) исследовано Хейльброном при разработке нового метода получения 7-дегидрохолестерина. Бромирование при низкой температуре привело к образованию-соединения, идентифицированного как 5-бромпроизводное V на том основании, что при отщеплении бромистого водорода и последующем гидролизе оно образовало спирт аллильного типа (II), который под влиянием щелочи при повышенной температуре изомеризуется (смещение двойной связи в положение 3,4 и кетонизация) в холестан-3,6-дион (III). 5-Бромид V был подвергнут гидролизу до диола, в котором ацетилируется лишь одна из гидроксильных групп. Под влиянием бромистого водорода атом брома в соединении V легко переходит из положения 5 в положение 7 с образованием низкоплавкого изомера X. Это соединение казалось подходящим промежуточным продуктом для синтеза 7-дегидрохолестерина, однако оно оказалось очень устойчивым по отношению к агентам, отщепляющим бромистый водород. Такая устойчивость указывает на то, что бром, по всей вероятности, находится в цис-положении к атому водорода при g (а не в транс-положении, как считал Хейльброн), т. е. на -ориентацию. В жестких условиях бромид X медленно реагирует с азотнокислым серебром и пиридином, подвергаясь гидролизу и окислению, и образует соединение Х1а или XI6, охарактеризованное как моно-энол ацетата холестан-6,7-дион-3-ола (один активный атом водорода). Спектр поглощения не позволяет отдать предпочтение формуле Х1а или XI6, так как обе непредельные системы обладают одинаковыми хромофорными свойствами энольная гидроксильная группа в данном, случае обусловливает сдвиг максимума поглощения на 31 m[j. [c.254]

Диол Вестфалена. В хода исследования, описанного Виндаусом в 1915 г., Вестфален получил при дегидратации 3,6-диацетильного производного транс-холестан-3,5,6-триола (II) новый диол, который может [c.262]

Исследование состава ткани семенников борова, проведенное Пре-логом, Ружичкой и их сотрудниками привело к выделению следующих новых стероидов, родственных холестерину Д -холестен-З-она, Д -холестадиен-3-она, холестан-Зр,5а,6[3-триола, холестан-Зр-ол-6-она, А -холестен-Зр,6-диола, Тр-оксихолестерина, Д " -холестадиен-7-она. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология