Красителей лейкоформы, образование при окислении

Известные в настоящее время фотокаталитические реакции представляют собой окислительно-восстановительные реакции окисление воды, разложение перекиси водорода, образование лейкоформ и выцветание красителей, образование перекисных соединений в связующих пленках красок (льняное масло и т.п.), окисление органических соединений и т. д. [c.245]

Щелочные растворы лейкоформ кубовых красителей непригодны для бумажной хроматографии. Причина этого кроется в быстром окислении лейкопроизводных с образованием нерастворимых хинонов, а также в связывании щелочи целлюлозой, в результате чего наблюдается постепенное понижение pH по мере продвижения фронта. Однако при замене гидроокиси натрия на [c.116]

Реакция включает в себя окисление феррицианидом л-диамина или я-аминофенола до хинонимина с последующим его сочетанием с Л4-диамином, л -аминофенолом или фенолом с образованием лейкоформы красителя. Последняя далее окисляется феррицианидом до основания красителя. [c.496]

Если в водных растворах красителей присутствует кислород, то можно ожидать образования некоторого количества лейкоформы за счет окисления воды, переокисляемой кислородом таким образом, должно образоваться эквивалентное количество окисленной воды. Другими словами, можно ожидать сенсибилизированного красителем образования перекиси водорода по уравнению (4.14), т. е. с таким же механизмом, который был рассмотрен выше для случая сенсибилизации окисью цинка. Блюм и Спилмен [63] утверждали, что они наблюдали образование перекиси водорода в освещенных растворах фдуоресцеина, а Ямафуджи и сотрудники [75, [c.82]

Все описанные результаты исследований можно объяснить исходя из представлений о действии свободных радикалов, возникающих при радиолитическом разложении молекул воды. В растворах, не содержащих воздуха, краситель подвергается действию как Н-атомов, так и ОН-радикалов. Последние дают при этом сначала продукт частичного окисления, обладающий свойствами свободного радикала. Что касается водородных атомов, то они, по-видимому, не оказывают такого действия на краситель, поскольку при облучении 2- 10 М раствора метиленового голубого выход молекулярного водорода не превышает величины, соответствующей его образованию в качестве так называемого молекулярного продукта разложения воды [Н43]. Поэтому можно предположить, что водородные атомы осуществляют обратимое восстановление молекул красителя, образуя сначала свободные радикалы семихинона. Молекулярный кислород ингибирует этот процесс, вступая в конкуренцию с красителем за атомы водорода. Кроме того, он может окислять свободные радикалы семихинона, прежде чем они успеют диспропорционировать с образованием лейкоформы красителя. Роль свободных радикалов НОг (или О г), образующихся в такой системе, остается пока неясной. Обнаруженное здесь влияние мощности дозы получило объяснение, исходя из представлений о существовании конкуренции между рекомбинацией свободных радикалов и взаимодействием последних с молекулами красителя [D57, Н107, R32]. Однако, хотя это объяснение и не вызывает возражений, все же трудно сделать дальнейшие выводы (несмотря на ряд попыток, предпринятых в этом направлении), ввиду неясности и очевидной сложности механизма процесса. Сенсибилизация радиолитического окисления красителя, осуществляемая ионами окисного железа, может быть обусловлена частично способностью этих ионов связывать атомы водорода, подавляя тем самым процесс восстановления красителя. Отчасти она может быть проявлением эффективного окисляющего действия указанных ионов по отношению к свободным радикалам, являющимся промежуточным продуктом окисления [c.212]

Однако некоторые красители при облучении ведут себя иначе. Так, например, янус зеленый не восстанавливается при облучении в глицериновом растворе, а флуоресцеин — в этиловом спирте [Р31]. Нет также веских доказательств того, что флуоресцеин способен восстанавливаться при радиолизе в водных растворах. Эти экспериментальные наблюдения можно объяснить легкостью обратного окисления лейкоформы красителей в окрашенную форму. Водные растворы лейкофлуорес-цеина, например, в отличие в лейкоформы метиленового голубого при облучении проявляют способность обратимо окисляться с образованием красителя [Ь20]. Такой процесс протекает при действии рентгеновского и у-излучений, а также а-частиц как на растворы красителя, насыщенные воздухом, так и не содержащие последнего [реакция (8)]. [c.214]

Красители этого класса обладают высокой оветопроч-ностью и, благодаря нерастворимости в воде и щелочах, особой прочностью к стирке. Они являются родственниками индигоидных красителей в том отношении, что сами по себе не растворимы, но содержат кетогруппы >С = О, которые при восстановлении переходят в гидроксильные Ч С—ОН. Поэтому при крашении полициклическимн красителями их предварительно восстанавливают в лейкоформу. Щелочным раствором лейкоформы обрабатывают волокно, а затем окислением переводят ее в краситель. Эти кубовые красители также способны к образованию кубозолей. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология