Окисление органической серы

Самый известный из окислителей — кислород. Он главный виновник медленного окисления органических и неорганических веществ (гниение дерева, коррозия металлов) и быстрого окисления (горения). А могут ли быть окислителями другие вещества, например, такие неметаллы, как водород, сера или фосфор [c.128]

Сернистый ангидрид, образующийся при окислении колчедана и сгорании органической серы, вступает в реакцию с окисью кальция, освободившейся при разложении карбоната (7), и с кислородом по уравнению [c.85]

Она оказалась исключительно удобной для элементарного органического анализа методом сожжения. Методика процесса окисления органических соединений окисью меди была разработана еще Ю. Либихом. Сначала сжигаемое вещество перемешивали с порошкообразной СиО, но впоследствии, когда было установлено ее каталитическое действие, смешение стали применять лишь для очень трудно окисляющихся веществ. Окись меди мало пригодна для сожжения многих соединений, содержащих азот, серу и галогены для окисления этих веществ было предложено применять платину. [c.176]

Реакция (11.1) является основной во многих промышленных процессах, рассмотренных в последующих главах учебника, например для окисления диоксида серы, абсорбции триоксида серы, синтезах аммиака, хлороводорода, спиртов, высокомолекулярных соединений и во многих других органических и неорганических синтезах. Поэтому она будет рассматриваться как модельная, [c.39]

Такие бактерии, разлагая органическое вещество и сульфаты (они являются основным источником серы при образовании сероводорода), вьщеляют углекислый газ и сероводород. При этом они отбирают у сульфатов кислород (он идет на окисление органических веществ), а вьщеляющаяся энергия, кДж, поддерживает жизнедеятельность бактерий [c.42]

Проводят окисление органического вещества азотной кислотой или нитратом калия, или пероксидом натрия, при этом серу окисляют до серной кислоты и затем определяют ее гравиметрическим или титриметрическим методом. Этими методами определяют серу сульфокислоты, а также остатки серной кислоты, присутствующие в виде примеси, после реакции сульфирования. Определение дает общее содержание серы. Методика подходит для определения серы во всех органических соединениях, кроме лг-тучих. [c.188]

Определение различных форм серы в природных и сточных водах подробно разобрано в работе [457]. Для окисления всех соединений серы и определения общей серы в поверхностных и слабозагрязненных сточных водах используют предварительное окисление соединений серы бромной водой в щелочной среде до сульфатов при высоком содержании органических веществ соединения серы окисляют бромом. Пробы поверхностных и сточных вод консервируют добавлением 3—4 г NaOH на 1 л воды. [c.184]

В связи с трудностью удаления органических сернистых соединений, в частности тиофена, окислением даже при высоких температурах в присутствии весьма активных катализаторов, рассмотренный выше механизм реакции [27] маловероятен. Образование тиомочевины из сероокиси углерода, тиофена и аммиака представляется сомнительным. Вероятнее, что удаление органических сернистых соединений обусловлено адсорбционным механизмом. На это указывают и сравнительно низкая поглотительная емкость угля но отношению к органической сере (по сравнению с сероводородом) и необходимость применения перегретого водяного пара для отпарки адсорбированных соединений под вакуумом. [c.187]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

Как было сказано во введении, денитрификация всегда связана с окислением органического вещества (а также водорода или серы). Процесс может протекать как обособленный, специально разработанный для проведения только денитрификации, или в сочетании с нитрификацией. Микробиологический процесс денитрификации всегда один и тот же вне зависимости от конструкции системы. Различия могут заключаться в количестве потребляемого органического вещества (требуемое соотношение /N) и в относительном количестве денитрифицирующих организмов в биомассе. [c.282]

Для определения малых количеств органической серы в газе может быть применен метод, состоящий в окислении сернистых соединений нри 700—800 и титровании образовавшейся нри этом серной кислоты 0,01 и. раствором щелочи [16]. [c.87]

Общую серу в коксе определяли сжиганием. Получаемые при этом сернистые продукты сгорания поглощались 1 %-ным раствором перекиси водорода, и образующаяся серная кислота осаждалась хлоридом бария. Сульфидную серу кокса извлекали кипячением с соляной кислотой и последующим окислением также переводили в серную кислоту. В остающемся солянокислом растворе определяли содержание сульфатной серы. Количество органической серы устанавливали по разности между общей и неорганической серой. [c.58]

Органическая сера угля претерпевает лишь очень незначительные превращения. В главной своей массе она остается в коксе и содержится в нем также в виде органической серы. Но часть ее все же переходит в сульфат или моносульфид. Образование этих соединений позволяет предположить, что органические соединения серы угля в процессе коксования также разлагаются, причем некоторое количество серы улетучивается, основная же ее масса удерживается органическим веществом кокса или после восстановления или окисления реагирует с компонентами золы. [c.70]

Удаление органической серы в этом процессе исследовали и в лабораторных условиях и на полузаводской установке. Метод заключался в пропускании известного объема газа через нейтральный раствор хлорида кадмия для удаления Н.,5 с последующим сжиганием газа на платинированном асбесте в избытке воздуха и окислением в нейтральном растворе перекиси водорода с последующим анализом на НдЗО . Определение полноты удаления органической серы проводили в процессе всех описанных выше работ этими определениями установлена степень очистки газа от органической серы с одновременным удалением Н З. Рабочую температуру поддерживали в интервале 320—400° (табл. 6). [c.457]

Донат считает, что от белковых соединений материнского вещества в процессе его обуглероживания отщепляется сероводород и частично превращается в сульфид, а частично остается в угле в виде органической серы. Повэлл и Парр пришли к выводу, что источником серы в угле являются содержавшие серу материнские вещества растительного и животного происхождения [24]. Они считают, что в геологические эпохи, когда протекали торфо- и углеобразующие процессы, к накопленным растительным и животным остаткам вода приносила бикарбонаты железа, которые теряли СОг и превращались в карбонаты. Наряду с этим процессом в органических остатках происходило разложение белковых веществ с выделением НгЗ, который, реагируя с карбонатом железа, образовал пирит РеЗг. Частичное окисление пирита могло привести к образованию сульфатов, а непрореагировавшая сера белковых веществ оставалась в угле в виде органической серы. [c.111]

Наконец, в морской воде зародились впервые вирусы, бактерии, простейшие одноклеточные водоросли и дрожжевые грибки началось развитие анаэробного брожения запасенных в результате абиогенного фотосинтеза органических молекул затем начали появляться живые клетки, использующие для своей жизни энергию окисления органических молекул за счет кислорода сульфатов, превращаемых в сульфиды начали все более развиваться разнообразные живые автотрофы, получающие энергию от окисления сероводорода (с выделением свободной серы) или от окисле1шя железа (И) до железа (И1). [c.376]

Наличие сульфидов металлов в пластовой среде может привести к переэтерификации кислородных атомов атомами серы и появлению сульфидных группировок в продуктах деструкции. В дальнейшем может произойти либо отрыв связи С — О с образованием свободных окислительных цепочек, либо пе-реэтирификация на атом серы из сульфида металла, в результате которой образуются сульфидные органические соединения. Последуюш ее каталитическое окисление сульфидной серы может привести к сульфоксидам и сульфонам. [c.101]

Для синтеза хлорпроизводных метана исходят из метана 99%-ной чп-стоты. Метанол получается непосредственно из природного газа, но тщательно очищенного от сероводорода и органической серы [24]. Сероуглерод производится также из природного газа, содержащего преимущественно метан с минимальным количеством углеводородов Сз [24]. Для производства ацетилена окислительным крекингом метана необходимо отделение этого носледиего от и СО. В электрической дуге ацетилен успешно получается из 90—92%-ного метана, а в циклично действующих регенеративных печах Вульфа пиролизу подвергается природный газ без разделения его на фракции [24]. Для получения альдегидов окислением углеводородов также нет необходимости выделять метан из природного газа. Промышленный способ окисления СН4 па фосфатах алюминия и меди проводится на сырье, содержащем 60% СЫ4 [27]. [c.159]

В разделе 1.3.1 была показана роль микроорганизмов в разрушении сульфидных минералов с образованием растворимых сульфатов и серной кислоты. С другой стороны, для большой группы анаэробных микроорганизмов сульфат заменяет кислород в качестве акцептора электронов при окислении органических соединений, образуемых другими микроорганизмамц при гнилостном разложении остатков растительных и животных тканей. При этом происходит восстановление серы [c.66]

Гетерофазные системы газ - жидкость (в жидкости может быть растворен катализатор) очень широко используются в органической технологии. Примером могут служить процессы окисления органических соединений молекулярным кислородом, гидрирования, алкилирования, сульфирования и сульфатирова-ния триоксидом серы, реакции гидроформилирования, синтез уксусной кислоты из метанола и СО и др. Основные условия достижения высокой конверсии реагентов, селективности и устойчивости режима заключаются в обеспечении хорошего контакта фаз и теплообмена в реакционной системе. [c.48]

Полученная зависимость параметра кх/кз от строения алкилгипохлорита показывает, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает при увеличении длины и разветвленности углеводородной цепи алкилгипохлорита. В подавляюгцем большинстве реакционных серий избирательность реагента противоположна его активности. По-видимому, в изученном ряду с ростом углеводородной цепи алкилгипохлорита и ее разветвленности несколько снижается его окислительная способность вследствие уменьшения электроотрицательности реакционного центра, обусловленного сочетанием электроотрицательных элементов 0-С1, за счет увеличения электронодонорного эффекта (о ) и стерического эффекта (Е ) в случае разветвленных алкильных групп (К) алкилгипохлоритов. [c.11]

Одним из наиболее широко применяемых процессов очистки сннтез-газа от органических сернистых соединений является опубликованный в 1934 г. железо-содовый процесс, который можно рассматривать как дальнейшее усовершенствование классического процесса сухой очистки газа гидратом окиси железа. В основе его лежит окисление оргапнческих сернистых соединений в кислородные производные серы (главным образом ЗОу) нри повышенных температурах на катализаторе, состоящем из гидратированной окисп железа и карбоната натрия. Окислы серы взаимодействуют с карбонатом натрия и удерживаются на катализаторе в виде сульфата натрия. Кислород для окисления органических сернистых соединений подводят, добавляя небольшие количества воздуха перед каталитическими реакторами или камерами. Железо-содовый процесс успешно применялся на многочисленных установках синтеза жидкого топлива в Германии для получения газа с достаточно нпз]сим содержанием органической серы. [c.195]

В синтез-газах, полученных частичным окислением содержащего серу углеводородного топлива, в качестве важнейшего органического сернистого соединения присутствует сероокись углерода, которая в присутствии некоторых катализаторов легко прелращается в сероводород в результате реакций гидрирования илп гидролиза. Окиспожелезные катализаторы обладают активностью одновременно в реакциях водяного газа и превращения сероокиси углерода в сероводород, тогда как окисные алюмохромовые и алюмо-хром-медные катализаторы можно использовать для избирательного гидролиза сероокиси углерода в присутствии больших количеств окиси углерода. Кроме того, разработаны катализаторы, содержащие окислы меди, хрома и ванадия, для удаления сероводорода п органических сернистых соединении пз синтез-газа. [c.327]

Сильные окислители — азошая кислота или перманганат калия — окисляют тиолы до сульфоновых кислот (продуктов исчерпывающего окисления органических соединений серы) [c.316]

Получение значительных количеств сульфонов и их дисульфокислот— недостаток сульфирования с помощью 50з. Хотя сульфирование в этом случае менее обратимо и обеспечивается вы- сокая степень превращения, приходится считаться с опасностью окисления органических веществ под действием ЗОз, сильным нагревом реакционной массы и другими явлениями, осложняющими технологический процесс. Тем не менее способ несомненно интересен, так как в близкой перспективе производство 50з значительно увеличится, а цена ее соответственно уменьшится. Поэтому уделялось и уделяется значительное внимание разным средам, в которых возможно проводить сульфирование этим агентом. Такими средами могут быть различные органические растворители, жидкая двуокись серы [24—26] наконец, имеются работы по сульфированию комплексами трехокиси серы [27, 28]. Эти комплексы пригодны для получения со значительными выходами сульфокислот многих легко окисляющихся и нестабильных веществ. Для сульфирования ароматических углеводородов этот [c.132]

С С Наметкин проводил также нитрование синтетического ексаметилена, приготовленного гидрированием из бензола, агревая его с азотной кислотой уд, в 1,2 при 105—110° под авлением (в запаянных трубках) Опыты показали, что при величении относительного количества азотной кислоты в 4 ра-а (в первой серии опытов отношение количеств азотной кислоты углеводорода составляло 1,5 1, во второй 6 1) выход ни-ропроизводных падает с 49 до 36%, причем соответственно овышается выход продуктов окисления (органических кислот). [c.245]

Сырье — дизельная фракция 190-360 °С, содержащая не менее 0,8 масс. % сульфидной серы. Реэкстракция сульфидов из раствора серной кислоты производится бензиновой фракцией. Отношение кислота/сырье составляет 1 2,3 в масс. %. Реэкстракция сульфидов производится при температуре 25—30 °С, расход реэкстрагента — 100 об. % и воды — 10 масс. % После разделения фаз бензиновый слой экстракта нейтрализуют и промьшают водой. Из промытого раствора отгоняют бензин, полз ченные сульфиды перегоняют. На следующей стадии фракцию сульфидов окисляют при 70-90 °С 27-35%-м пероксидом водорода, взятым с 4-6%-м избытком относительно стехиометрического количества на содержание сульфидной серы в концентрате. В концентрате сульфидов, извлекаемых отработанной после алкилирования серной кислотой, содержатся примеси карбоновых кислот, поэтому каталитических кислотных добавок не требуется. После окисления органическую и водную фазы разделяют в отстойниках-сепара-торах. На рис. 12.22 приведена технологическая схема процесса. [c.745]

Оптимальная температура расщепления находится в пределах 1000 - 1200 °С. Высокой степени разложения можно достигнуть и при меньшей температуре за счет восстанавливающего действия органической части, однако тогда уменьшается скорость окисления соединений серы и продуктов неполного разложения органического компонента. Наличие этих соединений в газах, нацравляемых на дальнейшую переработку, приводит к форм1фОванию отложений в газовом тракте, окрашиванию готовой кислоты, отрицательно сказывается на работе контактного аппарата. Оптимальная температура в реакционной зоне обеспечивается в основном за счет теплоты реакций окисления органической части сырья. При содержании углеводородов 12-15 % отпа- [c.15]

Нет сомнения, что адсорбция играет важную роль в контактном катализе, например в окислении двуокиси серы или аммиака над платиной или в гидрогенизации органических соединений никелем. Фарадею и другим ранним исследователям механизм гетерогенного катализа казался загадочным. Представление о мономо.лекулярной адсорбции в значительной мере пролило свет на этот процесс. Иллюстрацией может служить данно<-Лэнгмюром [41 ] объяснение каталитического окисления окиси углерода над платиной. При низких температурах (от 200 до 400°С) скорость реакции нропорциональпа парциальному давлению кислорода и обратно пропорциональна давлению окиси углерода п])и этом скорость реакции быстро возрастает с температурой. При более высоких температурах (500—800°С) скорость реакции пе зависит от температуры она пропорциональна давлению окиси углерода, если имеется избыток кислорода, и давлертию кислорода, если в [c.98]

Практикой углеобогащения установлено, что в концентратах коксующихся углей, например Донецкого бассейна, сернистость может снижаться иа 12—19%, энергетических углей — на 4,35%. Исследования, проведенные в СССР и за рубежом, позволили установить, что из физических методов обогащения наиболее нерсиективиыми являются центробежные, обогащение в тяжело-средиых циклонах и гидроциклонах, иа концентрационных столах, высокоградиеитная магнитная сепарация и др. [6]. С помощью этих методов можно удалять до 50% неорганической серы, однако органическая сера полностью остается в углях. В связи с этим в ряде стран, особенно в США, больщое внимание уделяется разработке химических методов десульфурации углей. Эти методы можно разделить на две группы методы, основанные на растворении серы различными химическими реагентами при повышенных температурах и давлениях, и методы, основанные иа избирательном окислении или восстановлении соединений серы. [c.296]

Для удаления серы путем окисления или восстановления ирименяются различные газы и их смеси. Окисление угля воздухом при 450 °С позволяет удалять до —40% общей серы, паром при 600 °С — примерно до 90%) неорганической и 25% органической серы. Интересен и процесс Мейерс (США), в котором тонкоизмельченный уголь обрабатывают водным раствором сульфата железа [Ре2(304)з] при температуре 100—130 °С. Опытно-про-мышлеиная проверка нескольких вариантов этого процесса показала высокую степень его селективности снижение содержания пиритной серы на —95% и общей —на 47%. Отмечается, что этот процесс позволяет одновременно снизить зольность угля и удалить такие вредные примеси, как мышьяк, свинец и кадмий. [c.296]

Сернистый ангидрид, образующийся при окислении колчедана и органической серы, вступает в реакцию с СаСОз и О2 [c.16]

Выше были приведены примеры практического использования каталитического окисления органических веществ для обезвреживания промышленных выбросов и отработавших газов автомобилей и в других целях (газоанализаторы, генераторы тепла и т. д.). Возможности глубокого каталитического окисления не исчерпываются этими примерами. Перспективными представляются разработка и использование катализаторов для окисления примесей органическйх веществ в водной среде, создание катализаторов для осуществления окислительных реакций при низких температурах, устойчивых против действия каталитических ядов (в первую очередь водяных паров, соединений серы и т.п.). [c.179]