Молекулярный выход

Температура бани при молекулярной Выход, % Найдено, % Вычислено, % [c.285]

Некоторые авторы пытались сопоставить радиационно-химические выходы с масс-спектрометрическими. Так, Дорфман [711 считает, что с масс-спектрометрическими данными можно сравнивать молекулярные выходы (выход молекулярных продуктов, определяемых без акцептирования свободных радикалов), а не общие выходы, так как последние часто изменяются по мере образования продуктов радиолиза. Кроме того, молекулярный выход определяется меньшим числом вполне конкретных процессов поэтому менее вероятно, что экспериментатор для расчета выходов будет подбирать подходящие реакции. Дорфман [71] определил молекулярный выход водорода из метана (Он, = 3,3 0,2), а также его вклад в общий выход, найденный в присутствии акцептора. Если в облученном метане молекулярный водород образуется по реакциям (7.102) — (7.108), то, полагая Wqh равным 27,3 эв/пара ионов, рассчитанное значение молекулярного водорода (оценивается по избытку ионов HI, HI и СН ) составляет 3,5, что хорошо совпадает с экспериментально найденной величиной 3,3 0,2. Затем можно определить свободнорадикальный выход (по экспериментам с акцепторами) [72], и тогда общий выход продуктов согласуется с масс-спектрометрическими данными. [c.192]

Понятие молекулярный выход дается в гл. 8. [c.192]

На основе этих процессов можно объяснить полученные значения молекулярного выхода водорода из метана [71, 87], если считать, что наиболее важной является реакция [c.196]

Радикальные и молекулярные выходы определяются экспериментально при облучении соответствующих водных систем, и опыты будут описаны позже, но некоторые результаты даются в табл. 8.2. Для излучения сданной величиной ЛПЭ при постоянном значении pH разбавленных растворов радикальные и молекуляр. ные выходы в основном постоянны. Однако с повышением темпера- [c.218]

Радиационное окисление сульфатных растворов двухвалентного железа — один из наиболее полно изученных радиационно-химических процессов. Поскольку механизм окисления хорошо известен, то данная система является основой широко применяемого дозиметра Фрике (см. гл. 4), а также используется для определения первичных радикальных и молекулярных выходов в облученной воде. [c.237]

Хотя при нормальных условиях растворенные веш,ества не оказывают суш,ественного влияния на молекулярные выходы, но тщательные исследования показали, что даже небольшие количества примесей (таких, как Вг , С1 ) могут, реагируя с гидроксил-радикалами, постепенно снижать выход перекиси водорода (соответственно с увеличением их концентрации) [111]. Примеси же, взаимодействующие с атомарным водородом или сольватированными [c.245]

Рис. 8.5. Влияние концентрации растворенного вещества на молекулярные выходы перекиси водорода и водорода.

Затем было показано, что выход циклогексанола всегда меньше выхода циклогексанона на величину молекулярного выхода ке-тона. Это объясняется реакцией диспропорционирования (9.37), которая дает равные количества кетона и спирта (конечно, если циклогексанон вообще образуется по этой реакции). [c.288]

Не следует ожидать, что в отсутствие трековых реакций эти продукты образуются при низких мощностях дозы. Эти продукты представляют суммарный выход метильных радикалов (0,59), если пренебречь выходом изобутана, который в некоторой степени должен образовываться в результате других процессов. Радикальный выход метильных радикалов составляет 0,69 80] из этого выхода при мощности дозы, использованной Найтом и др. [53], только 17% соединяются с радикалами. Из полученных данных можно оценить молекулярный выход метильных радикалов в 2,2,4-триметилпентане ( - 0,47), исключая при этом всякое соединение метильных радикалов с атомами водорода в шпоре. Поэтому доля метильных радикалов, выходящих из шпоры УУ(СНз)/ЛА(СНз)о, составляет 0,6. [c.36]

Рис. 2.2 иллюстрирует теоретически предсказанное распределение выходов водорода и продуктов С/, и при изменении мощности дозы в широком интервале. Значения выходов получены для реакций, зависящих от мощности дозы. Наряду с этим будут образовываться продукты в реакциях, не зависящих от мощности дозы (например, молекулярные выходы). Эти реакции могут, не изменяя характера зависимости, заметно изменить выходы продуктов, показанные на рис. 2.2. [c.46]

Молекулярный Выход поли-вес полимера I мера, °/о [c.134]

Корреляции между молекулярными выходами при радиолизе углеводородов в газовой фазе и масс-спектрометрическими данными устанавливались Рейнишем [412] и Дорфманом и Зауэром [146]. Гурьев [218] рассмотрел масс-спектры и первичные процессы в радиационной химии парафинов. [c.662]

Дж. Фатрелл [86, 89] попытался вычислить О продуктов радиолиза углеводородов, учитывая ион-молекулярные реакции, реакции взаимодействия радикалов, непосредственный распад молекул. Л. Дорфман и М. Зауер [90] сравнили величины вычисленных и экспериментально найденных молекулярных выходов некоторых продуктов (Нг, С2Н2, СН4), образующихся при радиолизе метана, этана, этилена, пропана. Удовлетворительное соответствие вычисленных и яаблюдаемых значений О не следует, однако, рассматривать как доказательство постулируемого механизма радиолиза, если учесть известную произвольность выбора элементарных (в частности, ион-молекулярных реакций, учитываемых при вычислениях. [c.67]

Молекулярный выход — часть общего радиационно-химичеакого выхода продукта, образование которой происходит не по свободно радикальному механизму. [c.67]

Рис. 37. Влияние растворенного вещества на молекулярные выходы Нг и Н2О2 (концентрации растворенных веществ умножены на нормирующий

Здесь эти данные используются для оценки степени внутритре-ковых радикальных реакций. Выход циклогексильных радикалов, соединяющихся и диспропорционирующих в треке, обозначается как молекулярный выход циклогексильных радикалов как вычислялось выше, выход 8,4 меньше выхода радикалов. Хотя точная величина выхода циклогексильных радикалов, образующихся по радикальному механизму (или подверженных, воздействию акцепторов), требует некоторого выяснения, по-видимому, выход не больше --4,0. Это может означать, что доля циклогексильных радикалов покидающих шпору, составляет приблизительно 0,48. Таким образом, значительная доля дициклогексила образуется в процессах, отличных от соединения поддающихся акцептированию циклогексильных радикалов. [c.34]

Молекулярный выход дициклогексила и циклогексена должен быть 1,0 и 1,1 соответственно. Можно ожидать, что выходы этих продуктов были бы весьма близки к данным величинам нри концентрациях акцептора 10" жоль. Единственные результаты, пригодные для проверки этого вопроса, получены Дьюхерстом, который нашел, что при 40 ммоль иода выход дициклогексила равен 0,3 из-за сложного характера взаимодействия иода при столь высоких концентрациях этот выход нельзя сравнивать с ожидаемым молекулярным выходом. Поэтому для проверки справедливости этой модели необходимо провести соответствующие эксперименты и детальный анализ диффузионной кинетики [55] (гл. 2). [c.34]

Радикалы, образующиеся в конденсированной фазе, за исключением тех, которые содержат небольшое число атомов, живут довольно долго, и их без особых трудностей можно регистрировать с помощью обычных спектрофотометрических методов и метода ЭПР. Только при очень больших дозах облучения, когда концентрация радикалов оказывается настолько высокой, что они образуются в непосредственной близости друг от друга, радикал-радикальные реакции становятся существенными. В жидкой фазе многие радикалы имеют, по-видимому, короткие времена жизни и уводятся или радикал-радикальной рекомбинацией, или реакциями с растворенными веществами. Эти реакции были исследованы при использовании метода импульсного радиолиза. В газовой фазе скорость выделения энергии при данной интенсивности излучения значительно ниже, чем в жидкой. Поэтому общая концентрация радикалов будет ниже. Кроме того, радикалы способны более легко диффундировать из места их образования, так как они не удерживаются ячейкой растворителя. Следовательно, можно ожидать, что в газовой фазе радикал-радикальные реакции будут менее важны. Это обстоятельство должно приводить к росту так называемого свободно-радикального выхода при соответствующем уменьшении молекулярного выхода. Согласно этому, в работе [65] показано, что при урадиолизе воды (источник Со) общий радикальный выход Оводы (Н)- --Ь Оводы (ОН) для жидкой воды составляет 7, для паров воды равен 15. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология