Диссоциация кислотных групп реагенте и комплексе

Следует отметить, что характер диссоциации несвязанных кислотных групп в свободном реагенте и в его комплексе может быть различным. Например, как уже указывалось выше (стр. 29), хела-тообразование увеличивает кислотные свойства гидроксильной группы 4-(2-пиридилазо)-резорцина, находящейся в положении 1. Кислотные свойства тем сильнее, чем более устойчивы комплексы [65]. [c.114]

В этой модели ионизация поверхности рассматривается как результат нескольких (обычно от одной до четырех) поверхностных химических реакций, каждая из которых характеризуется определенной константой равновесия. Поверхностные концентрации заряженных реагентов, по предположению, зависят от среднего электростатического потенциала той плоскости, в которой образуется комплекс данного типа в соответствии с законом Больцмана. Были рассмотрены модели с центрами одного типа, например только с кислотными группами, и двух типов — применительно к веще- ствам, обладающим амфотерными свойствами. Дискретность поверхностного заряда учитывается здесь только в том плане, что задается поверхностная плотность ионизируемых групп каждого типа. В чистой модели Гуи поверхность раздела характеризуется, таким образом, только числом диссоциирующих групп и константами равновесия. В моделях Штерна и Грэма к этим характеристикам добавляются соответствующие емкости и адсорбционные константы. В простейших случаях получающиеся при зтом изотермы диссоциации или адсорбции, как нетрудно показать [76], вполне эквивалентны обычной изотерме Штерна с учетом или без учета конкурентной борьбы между Ионами за обладание связываюш им центром в зависимости от физического содержания конкретной модели. [c.23]

Это выражение пе лишено логического смысла, так как рК = pH при диссоциации комплексообразующе группы наполовину, а рНзо характеризует образование комплекса по этой группе также наполовину. Знак и величина А указывают на характер сдвига по отношению к константе кислотной диссоциации реагента. [c.102]

По-видимому, дифторамин не должен вступать в гетеролитические реакции, основанные на кислотной диссоциации, хотя поляризация связи N —Н + в активированных комплексах, усиливающая нуклеофильный характер группы NFg в дифторамине, вполне возможна и, вероятно, именно поляризация определяет поведение дифторамина как нуклеофильного реагента. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология