Полифосфиды

Впервые сведения о возможности генерирования полифосфид-анионов из красного фосфора в системе Ка - КНз ж-были опубликованы в 1966 году Фосфорилирование в этих условиях алкилгалогенидов приводит к смеси органических фосфинов и дифосфинов. В частности, из красного фосфора и алкил-бромидов были получены диалкил фосфины с выходом 29-34 % Невысокий выход продуктов реакции и ее низкая селективность объясняются, вероятно, недостаточной эффективностью расщепления связей Р-Р в макромолекуле красного фосфора и образованием в результате полифосфид-анионов, а также фосфидов меньшей степени полимеризации и большей степени замещения. [c.170]

Парини и Крафт [1593—-1595] изучали фотополимеризацию белого фосфора в триэтилфосфине (1) и в трифенилфосфине (И) в течение 100—125 дней при 60—90°. Были получены новые виды красного фосфора, которые являются полимерными соединениями типа P Rm, где R — органические радикалы, играющие роль конечных групп. Авторы считают, что и обычный красный фосфор — полимер, содержащий атомы О или ОН- группы в качестве конечных групп. При фотополимеризации растворов белого фосфора в метилиодиде и других галоидных алкилах при 60—80° те же авторы получили нерастворимые вещества, содержащие, кроме фосфора, углерод и галоид. Показано, что полученные полимеры фосфора содержат, в качестве конечных групп, атомы галоида и углеводородные радикалы. Райс с сотрудниками [1596] получили коричневый фосфор при пропускании паров белого фосфора через печь при температуре выше 600—1000°. Эта же модификация Р может быть получена при нагревании в вакууме красного фосфора с последующей конденсацией паров его при температуре жидкого воздуха, а также при освещении белого фосфора ртутно-кварцевой лампой при —190°. Указаний о полимерном строении коричневого фосфора нет. Опубликованы данные о некоторых полифосфидах. Имеется краткое сообщение о работе Шульца [1597] в области тройных фосфидов и арсенидов лития и элементов третьей и четвертой групп. [c.334]

Интересные результаты были получены нами при реакции циклических фосфинов со щелочными металлами. Пентафенилциклонентафосфин реагирует с литием с образованием в зависимости от соотношения исходных реагентов различных полифосфидов лития [16] [c.193]

Несмотря на то что полифосфиды МеР с не слишком высоким содержанием фосфора (х < 4) известны уже давно, фосфиды с высоким содержанием фосфора найдены только в последнее время. Поэтому до сих пор была определена лишь структура соединений -МеРЬР14, где Ме=2п, С(1, Hg [23,24] (рис. 21.5, а, б). В структуре [c.214]

Аналогичные соотношения существуют для фосфора. Белый фосфор, состоящий из молекул Р4, при температуре свыше 180° нолимеризуется в красный, атомы которого в соответствии с трехва-лентностью элемента образуют нерегулярную трехмерную сетку. Выше 400° сетчатая структура начинает медленно упорядочиваться с образованием кристаллической решетки однако требуется еще нагревание в течение недели при 550°, чтобы возникла более или менее регулярная кристаллическая решетка. Расположение атомов в этой решетке достаточно сложно и приближается к структуре полифосфида HgPbPu. [c.34]

Описанный метод электролиза позволяет производить в любых количествах сульфаны, а также серу и персульфат аммония. Этот метод можно считать промышленным, так как расход сырья значительно ниже, чем при получении сульфанов разложением кислотами полифосфидов щелочных металлов, а расход электрической энергии в данном случае оказывается не более высоким, чем при электролизе, проводимом только с целью получения персульфата аммония. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология