Фосфины органические

Фосфины — органические соединения, производные фосфина РН3. Например, (СНз)зР — триметилфосфин. По строению фосфины аналогичны аминам. [c.331]

Соль Си+ или Си2+- -фосфин+органический или неорганический иодид [103]. [c.41]

Применительно к преимущественно рассматриваемым в настоящей работе системам с нейтральными или координационными экстрагентами (лигандами) L, типичным примером которых являются соединения классов R,iXO (ТБФ, окиси аминов, фосфиноксиды, сульфоксиды и др.) и RnX (триалкил-фосфины, диалкилсульфиды и др.), задача исследования экстракционных равновесий, описывающих распределение соли МеЛ между водной и органической фазами, сводится к определению стехиометрии процессов типа [c.58]

Фосфорорганические соединения, встречающиеся в аэрозолях, образуемых смазками, при окислении дают фосфорную кислоту, которая покрывает катализатор тонким дезактивирующим слоем. Однако присутствие небольших количеств фосфинов и органических фосфатов практически незначительно влияют на эффективность работы катализатора с большой площадью поверхности [917]. [c.190]

Аналогичным образом происходит присоединение к третичным фосфинам азотистоводородной кислоты и ее органических производных — азидов в последнем случае продуктами реакции являются ф о с ф и н и м и н ы, а при применении азотистоводородной кислоты — нх азотистоводородные солн [c.179]

По своей донорной активности РНа не идет пи в какое сравнение с NHa, который является типичным донором ( 2 доп. 2). Замена водородов органическими радикалами (R) несколько ослабляет донорную функцию аммиака, по резко усиливает эту функцию фосфина. Поэтому замещенные фосфины PR3 входят во внутреннюю сферу многих комплексных соединений. [c.444]

Физические свойства. Фосфин — бесцветный газ с чесночным запахом, очень ядовит. Хорошо растворим в органических растворителях. В отличие от аммиака малорастворим в воде. [c.399]

Фосфорорганические соединения такого типа по своему строению аналогичны органическим производным аммиака — аминам они получили название фосфинов.Так [c.197]

До сих пор наше внимание было сосредоточено на фосфинах и в меньшей степени на их простых производных. Фосфор встречается во всех живых системах, но, как правило, не в виде своих органических соединений, а в составе фосфорной, дифосфорной и трифосфорной кислот. Дифосфорную кислоту называют иногда пирофосфорной, так как можно представить, что она полу- [c.370]

Органические фосфины - соед. общей ф-лы R Hз , 1де R - орг. радикал к = 1-3. [c.136]

Фосфорилирование элементным фосфором органических соединений является одним из наиболее удобных и перспективных путей формирования связи С-Р и синтеза фосфинов и фосфиноксидов - ключевых объектов в химии фосфорорганических соединений, на основе которых созданы и создаются эффективные лиганды для дизайна катализаторов нового поколения, в том числе, для энантиоселективных процессов антипирены экстрагенты редкоземельных и трансурановых элементов строительные блоки и исходные материалы для получения биологически активных препаратов медицинского и сельскохозяйственного назначения Однако до недавнего времени работы по изучению прямых реакций элементного фосфора с органическими соединениями проводились недостаточно эффективно и систематически, и главное, не привели к практически значимым результатам, поскольку для активации элементного фосфора (особенно в случае красного фосфора) требовались жесткие, нетехнологичные условия (высокие температура и давление, использование дорогих активаторов и др.) [c.161]

Разработанные по реакции Трофимова-Гусаровой удобные методы синтеза первичных, вторичных и третичных фосфинов и фосфиноксидов различного строения открывают новые возможности для их целенаправленного использования в органическом синтезе с целью формирования новых связей углерод-фосфор [c.175]

При взаимодействии галогенидов рения с органическими аминами, а также замещенными фосфинами и арсинами было синтезировано большое число соединений, часть которых является двуядерными, содержащими рений разной валентности. [c.291]

В соответствии со взглядами С. Г. Майрановского, механизм образования каталитических волн водорода под влиянием серосодержащих соединений (и вообще органических оснований) связан с разрядом иона сульфония, образующегося при протонизации сульфида, т. е. такой же, как и в случае других веществ, способных присоединять водород с образованием ониевых соединений (амиды, сульфиды, тиолы, кислородсодержащие соединения, фосфины, арсины и др.) [c.239]

ФОСФИНЫ — органические производные фосфороводорода РН3 (фосфина), аналогичны аминам (СНз)зР, (СаН5)зР. Ф.— бесцветные вещества (газообразные, жидкие, твердые), с характерным неприятным запахом, хорошо растворяются в органических растворителях, плохо в воде. Низшие члены Ф. жирного ряда — ядовиты, по характеру действия напоминают РН,. [c.264]

Фосфаты — соли фосфорной кислоты, главное применение— фосфорные удобрения. Фосфины — органические производные фосфороводорода (фюсфина), аналогичны аминам (СНз)зР, (СбНг,)зР, [c.144]

Рассмотренный метод. может быть использован и для синтеза несимметричных фосфетанов, если в реакцию вводить фосфины, органические радикалы которых отличаются от радикалов дигЗоТондфос-финов. [c.607]

Преждевременное воспламенение моторного топлива, содержащего ТЭС в качестве антидетонатора, можно предупредить введением достаточного количества фосфинов бора или их производных, содержащих органический радикал при атоме фосфора. В этом случае присадка играет роль выносителя свинца (в виде фосфата и метабората свинца). Фосфины бора рекомендованы как противонагарные присадки для топлив, содержащих другие антидетонаторы, например метилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец [франц. пат. 1162767 пат. ФРГ 1126673]. [c.268]

Известны также патенты, предлагающие методы реактивации отравленных катализаторов с помощью хлор- или фосфорсодержащих соединений (фосфор или хлор откладываются на катализаторе в количестве, достаточном для деактивации металлических ядов) и с последующей обработкой паром при 425—815°С [294]. В работе предлагается [347] отравленные катализаторы крекинга реактивировать обработкой фосфорным ангидридом или органическими и неорганическими веществами, образующими Р2О5 при прокаливании. Органические фосфор- или фосфорсерусодержащие вещества (эфиры фосфорных кислот, фосфины) растворяют в сырье, в процессе крекинга они откладываются на катализаторе, затем органическую часть выжигают. После обработки реактивированного катализатора водяным паром при 540—700 °С в течение 2—48 ч активность его возрастает. [c.220]

Как уже указьгоалось, в оксосинтезе и катализаторах этого процесса произошли существенные изменения. Например, замещение одной СО-группы в катализаторе на третичный органический фосфин типа трибутилфосфина или трициклогексил-фосфина изменяет течение реакции и иллюстрирует мощное влияние лигандов на гомогенный катализатор. Новые катализаторы более селективны в реакции образования неразветвленных /уравнение (7) / углеводородов и дают соотношение А к Б (8 1)-(9 1) /16, 23, 28, 48, 56/. В мягких условиях скорость реакции с катализатором НСо (СО), немного больше, чем с катализатором, имеющим фоофиновый лиганд. Если подобрать условия, в которых осуществляется высокая степень конверсии олефинов, то при этом будут преимущественно образовываться не альдегиды, а спирты /56/. Катализатор также способствует гидрированию альдегидов. [c.323]

Согласно первой [36], к концу периода индукции холодного пламени происходит накопление алкилгидроперекисей в критической концентрации ое взрывного распада. Наступающий взрыв этой перекиси имеет, по Нейману, цеппую природу. Такой взрыв, следовательно, аналогичен воспламенению на нижнем (нервом) пределе по давлению, который возникает в ходе целого ряда разветвленных окислительных реакций (например, при окисленип фосфора, серы, СО, Н , фосфина и др.). Как мы видели (см. стр. 55), в этом случае взрывному превращению подвергается лишь то количество реагирующей смесп, которое превышает ее критическое значение. В результате взрыв на нижнем иределе приводит к выделению только небольшого количества тепла, которого недостаточно, чтобы создались условия для перехода ценного взрыва в тепловой, связанного уже со взрывным превращением всей реагирующей смеси. Таким образом, но Нейману, нри холодиопламепном окислении углеводорода цепной взрыв органической перекиси, достигшей своей критической концентрации, приводит к взрывному распаду только небольшого ее количества, образовавшегося сверх минимального критического давления па иределе взрывного распада. При этом выделяется незначительное количество тепла, неспособное сколько-нибудь заметным образом оказать влияние на основную реакцию окисления углеводорода. [c.351]

В неводных растворах могут быть определены неорганические основания и многие органические соединения, обладающие основными свойствами, — алифатические, ароматические и гетероциклические амины, диамины и их производные, амиды, имиды, аминооксиды, аминокислоты, фосфины и фосфонооксиды, витамины, антибиотики и другие фармацевтические препараты. [c.219]

Растворимость фосфина в воде составляет около 1 4 по объему (в органических растворителях она значительно выше). Для него известен очень нестойкий кристаллогидрат РНз-НгО, по составу отвечающий гидроокиси фосфония (РН4ОН). Электролитическая диссоциация фосфина ничтожно мала и имеет амфотерный характер для реакций по схемам PHg + H O- РН + Нр и РН3 + Нр PH + HjO- [c.444]

Органические соединения N и Р сильно отличаются друг от друга. Так, в химии фосфора неизвестны аналоги обычных нитросоединений ароматических Ы-гетероциклов и азосоединений в тех же случаях, когда аналогичные азотные соединения и имеются (первичные амины и фосфины, фосфино-ксиды и аминоксиды), наблюдается весьма большое различие в реакциях [II. Это объясняется тем, что Р менее электроотрицателен, чем N. и дает [c.274]

Многие органические соединения содержат атомы кислорода, азота, серы, фосфора, мышьяка и т. п., связанные с атомами углерода. Такие соединения (спирты, кетоны, кислоты, амины, фосфины, арсины и т. д.) со-держа1т неподеленные пары электронов у рассматриваемых атомов и образуют с переходными металлами большое число комплексов, аналогичных тем, которые получаются с неорганическими соединениями. [c.57]

Разработаны одностадийные и малоотходные, по сравнению с традиционными, методы электросинтеза органических соединений, имеющих широкое практическое применение третичных фосфинов и их окисей на основе белого фосфора, третичных фосфинов на основе реакций кросссочетания хлорфосфинов и органических и злементорганических галогенидов, вторичных спиртов из карбонильных соединений и органических галогенидов а также сульфированных терпенов и ароматических аминов с хорошими и высокими выходами. [c.153]

Два наиболее важных типа органических соединений фосфора связаны с фосфиноксидом фосфины КзР и соли фосфония К4Р Х0. Эти соединения являются структурными аналогами соответственно аминов и солей аммония и носят сходные названия. Фосфин (РН3) представляет собой устойчивый гидрид фосфора, от которого происходят названия соединений типа ИРНг, И РН и КзР. Хотя сам фосфоран (РН ) и неизвестен, его название лежит в основе наименования таких соединений, в которых атом фосфора соединен пятью связями с атомами углерода. Существуют, однако, два вида фосфора-нов, что приводит к дополнительным осложнениям. Более простой вид так и называют фосфоранами (например, КвР). Соединения, у которых пять ковалентных связей возникают в результате заполнения свободных -орбиталей [c.361]

По хим. св-вам-типичный представитель диалкилдисуль-фидов (см. Дисульфиды органические). По сравнению с др. гомологами он проявляет повыш. реакц. способность при хлорировании по связям С—Н, селективность его р-ций с солями СН-кислот, фосфинов и др. и с непредельными соед. выше [c.63]

В ряде патентов приводятся сведения о повышенной огнестойкости смесей полиэтилентерефталата с окисями третичных фосфинов с добавкой производных меламинов [81], с содержащими фосфор уретанами [82], полиамидами и органическими соединениями фосфора [83], полифениленметил-фосфонатом [84], бромсодержащими простыми полиэфирами [85], гекса-бромбензолом [8В], бромфенилглицидными эфирами [87]. Во многих случаях к перечисленным веществам добавляют большое количество трехокиси сурьмы. [c.237]

Особенностью реакции Трофимова-Гусаровой является конкуренция за электрофил между гидроксид-анионом и простыми фосфорными нуклеофилами (фосфид- и фосфинит-анионами), генерируемыми из элементного фосфора в системах гидроксид щелочного металла - полярный негидрокСильный растворитель (ДМСО, ГМФТ) или водный раствор гидроксида щелочного металла - органический растворитель - катализатор межфазного переноса. Ключевым моментом при этом становится вопрос - на- [c.161]

Органилгалогениды реагируют с элементным фосфором в системе 50-60%-ный водный раствор КОН - органический растворитель (диоксан, ТГФ, толуол) - катализатор межфазного переноса (обычно - хлорид бензилтриэтиламмония), образуя, несмотря на использование инертной атмосферы (аргон), триорганил-фосфиноксиды 1, 8, 9 с выходом 45-96 %, т. е. в этом случае фосфинит-анионы выигрывают конкуренцию, как у гидроксид-, так и у фосфид-ионов 5-27 Триалкил-, трибензил- и [c.167]

Впервые сведения о возможности генерирования полифосфид-анионов из красного фосфора в системе Ка - КНз ж-были опубликованы в 1966 году Фосфорилирование в этих условиях алкилгалогенидов приводит к смеси органических фосфинов и дифосфинов. В частности, из красного фосфора и алкил-бромидов были получены диалкил фосфины с выходом 29-34 % Невысокий выход продуктов реакции и ее низкая селективность объясняются, вероятно, недостаточной эффективностью расщепления связей Р-Р в макромолекуле красного фосфора и образованием в результате полифосфид-анионов, а также фосфидов меньшей степени полимеризации и большей степени замещения. [c.170]

В условиях реакции Трофимова-Гусаровой фосфин (генерируется отдельно из красного фосфора и КОН) эффективно реагирует со слабоэлектрофильными алкенами и ацетиленами с образованием органических фосфинов [c.173]

Таким образом, на основе реакции Трофимова-Гусаровой открыто и развито новое научное направление - химия фосфид- и фосфинит-ионов, генерируемых из элементного фосфора в сверхосновных средах и позволяющих получать ранее труднодоступные фосфины и фосфиноксиды (ключевые синтоны и полупродукты в органическом синтезе, эффективные лиганды для ме-таллокомплексных катализаторов). [c.178]

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли) Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфра ма и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2] При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение коми лексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие сольватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [c.240]

Для соединений фосфора наиболее характерны следующие степени окисления —3 (фосфин РНз), +3 (РС1з), + 5 (Н3РО4). Среднее содержание фосфора в земной коре достигает 0,09 %, причем его водная и воздушная миграция относительно невысока. Несмотря на значительное разнообразие минеральных и органических соединений фосфора, в природе в виде минералов встречаются практически только производные ортофосфорной кислоты — ортофосфаты, причем до 95 % всех природных фосфатов составляют фосфаты кальция. В земной коре значительная часть соединений фосфора представлена разновидностями апатита, преимущественно фторапатитом Са,о(Р04)йр2. В апатитах также присутствуют примеси кадмия, мышьяка, хлора. [c.60]

Оксазиридины являются источниками активного кислорода, выделяющими иод из иодида калия, и могут быть определены иодомет-рически многие оксазиридины можно очистить перегонкой, однако рекомендуется обращаться с ними так же осторожно, как с органическими пероксидами. Третичные фосфины восстанавливают их до исходных иминов, а в результате упомянутой выше реакции с [c.675]

Свойства. Белый кристаллический комплекс Pt( 0D)2, в заметной степени на воздухе ие разлагается, однако ие следует его долго держать открытым на воздухе или помещать в вакуум, так как легко идет потеря олефиновых лигандов. tnn 127—128°С (с разл.). Не растворяется в воде, растворяется в органических растворителях. Комплекс в эфирном растворе значительно устойчивее, чем в H2 I2. Оба лиганда OD легко могут быть замещены на другие олефины, ацетилены, фосфины или изонитрилы. ЯМР- Н ( eDe) б 4,20 [муль- [c.2021]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология