Азеотропные области тройных

После введения в 1950 г. В. В. Свентославским понятия азеотропной области в рядах, образованных азеотропообразующим-агентом с гомологами и их изомерами, наличие тангенциальной азеотропии подтверждено экспериментально на примерах бинарных, тройных и 4-компонентных смесей. Так, при расшифровке известного патента Гино цо обезвоживанию этанола азеотропным агентом сложного состава, включающим бензол и узкую бензиновую фракцию с температурой выкипания 93—99°С, установлено, что бензол и углеводороды образуют серию почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов. Эффективность процесса осушки этанола объясняется образованием ряда 4-компонентных почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов, включающих воду, этанол, бензол и некоторые углеводороды [83]. Полученные результаты показывают возможность использования азеотропных агентов сложного состава. [c.129]

Наиболее часто положительные тройные азеотропы встречаются в смесях трех веществ, обладающих неограниченной взаимной растворимостью. Если один, два или все три компонента принадлежат к рядам гомологов А), В), (Я), то может образоваться определенное количество тройных азеотропов в зависимости от величин азеотропных областей, характеризуемых компонентами, принадлежащими каждому из трех рядов. Обычно компонент, имеющий [c.60]

Часто, помимо исследования азеотропных областей, образованных каждым из компонентов А, В п Н в отдельности с гомологическими рядами А), (В) и (Я), необходимо исследовать положительные тройные азеотропы А, В, Я,), образованные веществами А vl В с рядом гомологов и их изомеров (Я). При этом величину азеотропной области бинарного азеотропа А, В) относительно ряда бинарных азеотропов В, Я,.) можно определить уравнением [c.61]

Рис. 26. Азеотропные области бинарных, тройных и четверных азеотропов.

Автором предложено называть идеальными ряды азеотропов, у которых ттг = тг = 0. Соответственно, для рядов положительных тройных азеотропов предлагается следующая система обозначений азеотропных областей (табл. 4). [c.63]

Что касается нижнего предела азеотропной области, то можно ожидать, что вероятность существования насыщенного углеводорода (Я ), способного образовать тройной азеотроп (Е, IV, Н,---), очень мала. [c.81]

ИЗМЕНЕНИЯ АЗЕОТРОПНОЙ ОБЛАСТИ В БИНАРНЫХ, ТРОЙНЫХ И ЧЕТВЕРНЫХ АЗЕОТРОПАХ [c.82]

Более сложные явления наблюдал Лисицкий при ректификации полиазеотропной смеси, содержащей пиридиновые основания, фенолы и смесь гомологов парафиновых и ароматических углеводородов. Для того, чтобы предсказать, какой вид азеотропов образуется в каждом отдельном случае, необходимо проведение многочисленных широких исследований. Азеотропные области фенолов велики, а азеотропные области пиридинов относительно малы, поэтому тройные седловинные азеотропы не всегда могут образоваться, однако возможно образование положительных бинарных азеотропов, характеризующихся более низкими температурами кипения. [c.114]

Выше было дано два общих метода определения составов ряда положительных тройных азеотропов (А, В, Н ). Первый основывается на, в известной степени формальном, введении понятия азеотропной области азеотрона А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (5, Я,) [c.126]

Одно только знание количества и природы гомологических рядов, присутствующих в полиазеотропной смеси, не позволяет точно определить ни нижний предел азеотропной области, ни число компонентов, входящих в состав азеотропов или зеотропов, собираемых в приемнике. Например, может случиться, что первым будет отгоняться бинарный азеотроп А, Н ), где А — главный компонент Н. — представитель ряда (Я), а затем отгоняется тройной азеотроп А, Аг, Я,.), где Аг — ароматический углеводород. Рассматриваемое явление — весьма сложно и без применения специальных методов невозможно выяснить сущность процесса ректификации [c.135]

Рис. 105. Отчетливо выраженная нижняя асимметрия азеотропной области ряда тройных гетероазеотропов (5, Е, W— —). Линия, проходящая через точки В, Е, W и Нц Е, W, из обряжает приближенный нижний предел азеотропной области Е,

Процесс обезвоживания этанола служит также примером для исследования асимметрии азеотропных областей следующих трех рядов азеотропов, два из которых являются тройными, а один — четверным. [c.153]

Азеотропные области бинарных и тройных гомо- и гетероазеотропов [c.155]

Значительно меньше информации имеется о неводных четверных системах, образуюш ихся при ректификации органического сырья. До настоящего времени они подробно не исследовались. Некоторые трудности встречаются при изучении рядов тройных и четверных гетероазеотропов, содержащих два или три индивидуальных азеотропных агента у1, В и С и в качестве третьего или четвертого компонента — представителей гомологического ряда. Требуются более подробные исследования симметрии или асимметрии азеотропных областей бинарных А, Я,.), тройных А, В, Н ) и четверных А, В, С, Н ) систем. [c.158]

Основная задача, которая должна быть решена до начала определения азеотропной области, заключается в выборе или приготовлении смеси, содержащей большое число гомологов и их изомеров, принадлежащих к одному ряду соединений. Обычно для этого используют нефтяные фракции, так как часто необходимо определить азеотропные области различных углеводородов или их бинарных и тройных азеотропов по отношению к ряду насыщенных углеводородов. [c.164]

Следует обратить внимание, что участок кривой разгонки О вблизи точки tjj на диаграммах (см. рис. ИЗ, 115, 116) имеет различную форму. Положение точки показано без учета характерных изменений, наблюдавшихся в различных опытах. Плавность кривой разгонки значительно улучшается, если 1) азеотропная область Z H) исключительно велика и 2) вместо одного азеотропного агента А использовать два или три агента для определения азеотропных областей бинарных или тройных азеотропов. Во всех этих случаях температура конденсации почти тангенциальных азеотропов обычно значительно ниже температур конденсации [c.167]

АЗЕОТРОПНЫЕ ОБЛАСТИ БИНАРНЫХ И ТРОЙНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОНОВ [c.170]

Кроме определения азеотропных областей индивидуальных ве-ш,еств часто необходимо определить азеотропные области бинарных я тройных азеотропов [c.170]

Для широкого применения эффективного процесса азеотропной перегонки требуется наличие надежных данных по парожидкому равновесию бинарных и тройных систем, обладающих экстремальными точками на кривых равновесия. Эти данные экспериментально определены для сравнительно небольшого числа систем, а теоретические методы, предложенные для расчета равновесных данных в такого рода системах, громоздки и не могут считаться надежными. Поэтому в этой области предстоит большая работа по разработке методов, позволяющих удобно коррелировать данные, характеризующие парожидкое равновесие, [c.153]

Вопросы теории азеотропных смесей рассмотрены с термодинамической и молекулярно-кинетической точек зрения в ряде работ [22], [23], [27] и [28]. Эти работы содержат сведения о тройных и четверных азеотропах. В работе Отмера [28а] приводится подробный обзор достижений в области теории и практического использования азеотропной ректификации. [c.300]

В работе [2] исследовался состав тройной азеотропной смеси циклогексанон — циклогексанол — вода при давлении от 0,1 до 0,38 МПа Полученные данные приведены в табл. 10 С увеличением давления содержание циклогексанона и циклогексанола в азеотропной смеси возрастает, очевидно, с переходом в область вакуума должно возрастать содержание воды. Равновесие [c.68]

В некоторых случаях для определения воды в дистилляте применяли следующие независимые методы анализа титрование реактивом Фишера [245, 246, 257, 278], реакцию с хлористым ацетилом [185] или с нитридом магния [254] и спектроскопию Б ближней ИК-области спектра [55]. Такой подход весьма желателен при построении градуировочного графика для данной конкретной методики дистилляции. При этом можно косвенным образом установить происходит ли при дистилляции отгонка других легколетучих веществ, и переходят ли эти вещества в водный слой дистиллята. При изучении возможности применения метода дистилляции для анализа новых объектов, а также при оценке надежности уже имеющихся аналитических методик необходимо проводить прямое определение содержания в водном слое и других компонентов. Часто достаточно определить общее содержание углерода. Однако в тех случаях, когда это возможно, рекомендуется прямое определение соединений различных классов. Функциональные группы могут быть обнаружены с помощью соответствующих химических реакций, методом абсорбционной спектроскопии и т. д. При анализе таких дистиллятов возможно применение растворителей, образующих с водой гомогенные бинарные или тройные азеотропные смеси. [c.269]

Однако для неидеальных и азеотропных смесей в концентрационном симплексе могут существовать точки, в которых коэффициенты фазового равновесия всех компонентов, кроме выделяемого, равны один другому — это точки соответствующего а-многообразия. Например, для области ректификации / (см. рис. УП-З) существует а-линия, проходящая через точку тройного азеотропа и доходящая до стороны вода — уксусная кислота, в точках которой коэффициенты фазового равновесия муравьиной и уксусной кислот совпадают. [c.289]

Имеются, конечно, исключения расчет равновесия в тройных системах только по данным для бинарных систем оказывается, по-видимому, более успешным в тех случаях, когда область нерастворимости в бинарной системе АВ (для систем типа I или в обеих ограниченно растворимых парах для систем типа II) почти симметрична. В качестве исходных данных для тройных систем (в дополнение к данным для бинарных), которые удобно применять при расчете тройного равновесия, могут служить известная хорда равновесия или данные о равновесии пар — жидкость. Можно пользоваться также данными об азеотропных составах, исключая те случаи, когда азеотропная смесь образо- [c.111]

В тех системах, компоненты которых образуют азеотропные смеси, двойные и тройные, или же только двойные, такие области составов будут существовать обязательно. Было показано, что одной из концентрационных границ этих областей, названных областями неподчинения первому закону Коновалова, является геометрическое место точек касания секущих к изотермо-изобарам, другой — геометрическое место точек касания кривых термодинамического упрощения к изотермо-изобарам [4]. [c.89]

Результаты экспериментов, полученные Зембораком [49] и Оршагом [47], побудили автора заняться разработкой классификации положительных бинарных, тройных и четверных азеотропов, образованных общим главным азеотропным агентом и двумя другими азеотропными агентами с рядом (Я) гомологов и их изомеров, а также в некоторых случаях других химически родственных Вё-ществ [91]. На основе исследований Земборака [58] получено уравнение для расчета величины азеотропной области тройного гетероазеотропа, например (В, Е, W---) относительно ряда (Я) гомологов, их изомеров и некоторых других веществ (нафтеновые углеводороды считались принадлежащими к парафиновому ряду). Таким образом можно написать [c.80]

ДЛЯ определения азеотропной области тройного азеотропа Б, Е, Ш) относительно ряда азеотропов Е, Я ). Вернемся к табл. 18 (см. стр. 144), в которой как идеальные, так и неидеальпые полиазеотропные ряды рассмотрены в общем виде. [c.151]

В 1955 г. ]Иалесинский [61] опубликовал серию статей, посвященных теории образования бинарных и тройных азеотропов, изученных в изобарных условиях. Предполагалось, что изученные смеси представляют собой регулярные растворы и что каждый из азеотропных агентов характеризуется симметричной азеотропной областью. Малесинский сделал вывод, что азеотропная депрессия относительно азеотропного агента А определяется соотношением [c.45]

На рис. 26, б дано графическое изображение азеотропной области, образованной бинарным азеотроиом А, В) с рядом бинарных азеотропов В, Я ). На этом рисунке показаны две тангенциальные изобары, ограничивающие область образования положительных тройных азеотропов (А, В, Я,.). Ниже и выше этих ограничивающих линий существуют только зеотропные смеси бинарного азеотропа А, В) с В, (В, ... и с (В, Я,,1), (В,Н,,,),. .. [c.61]

Согласно Хунсманну и Суммроку [39 ] при разделении тройной смеси вода—муравьиная кислота—уксусная кислота следует ожидать образования бинарного (В) высококипящего азеотропа 4ип = 107,65 °С, состоящего из 56,7% (мол.) муравьиной кислоты и 43,3% воды и тройного (Т) азеотропа (107,1 °С) состоящего из 39,3% (мол.) воды, 48,2% муравьиной кислоты и 12,5% уксусной кислоты. Весь интервал концентраций трехкомпонентной смеси можно разделить на четыре отдельных области перегонки (рис. 225). Смесь обезвоживают азеотропной перегонкой с одним из высших эфиров. [c.305]

Можно сделать вывод, что азеотроппые области (Н) > > Е,Н) В, Н) уменьшаются с увеличением числа компонентов, образующих бинарные, тройные и четверные азеотропы. По-видимому, если обнаружен четверной азеотроп, то его азеотропная область е в меньше [c.82]

Возможны два различных метода изучения величины азеотропной области в рядах положительных тройных азеотропов А, В, Н). Один из них основан на прямом экспериментальном определении. В 1956 г. Малесинский разработал термодинамически обоснованный метод расчета, допустив, что азеотропы ведут себя как регулярные растворы. [c.124]

В большинстве случаев в образовании ряда гетероазеотропов участвует вода, являющаяся типичным гетероазеотропный агентом. Если взаимная растворимость воды и компонентов ряда гомологов (Я) очень мала, состав соответствующих гетероазеотропов (Я/, Я,.) можно рассчитать с достаточной точностью. Описано несколько рядов положительных тройных гетероазеотропов [А, IV, Я,.), где А — главный азеотропный агент, характеризующийся наименьшей величиной азеотропной области. Тромбчинский [85] опубликовал результаты исследований ряда гетероазеотропов, образованных пиридином, водой и нормальными парафинами. [c.171]

Если составы псевдоисходных смесей расположены в области ректификации АВМО, то при первом заданном разделении [29] в дистиллят выделяется азеотропная смесь состава М, а в нижний продукт — трехкомпонентная смесь АВО (рис. 40,6). В этом же случае при втором заданном разделении в нижний продукт выделяется чистое вещество О, а в дистиллят — тройная смесь АВС. [c.203]

Д. с. двойных и тройных систем изображают области существования различных фаз системы и совокупности фаз. В области равновесия между жидкостью и паром при построении Д. с. обычно принимают постоянными давление р или т-ру Т, что позволяет вместо трехмерных диаграмм в координатах состав — т-ра — давление ограничиться рассмотрением их сечений плоскостями р = onst или 7" = onst, т. е. диаграммами соотв. состав — т-ра hjih состав — давление (см., напр., Азеотропные смеси. Жидкие смеси). При рассмотрении равновесий между твердыми и жидкими [c.154]

Вернемся снова к рассмотрению трехкомпонентных смесей, относящихся к 6 типу. Допустим, что нам известны данные о фазовом равновесии жидкость — пар какой-нибудь смеси, принадлежащей к этому тину при давлении и Рг- Предположим, что составы двойных азеотропов Мз и М при переходе от давления к давлению Ра смещаются ближе к вершине А вдоль сторон треугольника Гиббса АВ и АС. Одновременно изменит свой состав и тройной азеотроп М . Изменение положения азеотропных точек приведет к перемещению границ между областями непрерывной ректификации. В связи с этим часть составов, припадлажащих к одной области ректификации при давлении Р , при изменении давления расположится в другой области. [c.213]

Система дихлорметан — ацетон — метиловый спирт представляет практический интерес с точки зрения изучения условий разделения смесей ацетона и метилового спирта с помощью азеотропной ректификации. В этой системе имеется два бинарных положительных азеотропа ацетон — метиловый спирт (т. кип. 54,6°С 86,5 мол.% ацетона) и дихлорметан — метиловый спирт (т. кип. 39,2°С 94 мол.%-дихлорметана). Система дихлорметан — ацетон неазеотропна. Температуры кипения азеотропов и компонентов показаны на треугольной диаграмме (рис. 63). Точки 1 и 2 на треугольной диаграмме изображают составы смесей, изучавшихся путем ректификационного анализа. Кривые ректификации этих двух смесей приведены на рис. 63, под треугольной диаграммой. Эти кривые свидетельствуют об отсутствии тройного азеотропа в рассматриваемой системе. Из рис. 63 следует, что ход ректификации в этой системе относительно прост. Разгонка смесей, состав которых изображается точками в треугольнике Лт1 П2 дает следующие фракции 1) азеотроп дихлорметан — метиловый спирт 2) азеотроп ацетон — метиловый спирт 3) метиловый спирт 3) метиловый спирт (рис. 63,1). При ректификации смесей, состав которых изображается точками в треугольниках Шхт В и гпхВС, получаются фракции, отвечающие вершинам соответствующих треугольников. Таким образом, наличие двух положительных бинарных азеотропов в тройной системе порождает появление трех ректификационных областей в концентрационном треугольнике. Разделяющие линии ректификации между всеми тремя областями — прямые. Это подтверждается тем, что при [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология