Нитрозирование ароматических соединений

ПРЯМОЕ НИТРОЗИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.5]

В промышленности органических красителей азотистокислый натрий применяют, главным образом, для диазотирования первичных аминов, а также для нитрозирования ароматических соединений (введение нитрозогруппы —N0 в ядро). [c.53]

Нитрозирование ароматических соединений. [c.291]

Нитрозирование ароматических соединений IV (I) [c.107]

Электрофильным агентом в реакции нитрозирования ароматических соединений является нитрозоний катион ] 0, образующийся из азотистой кислоты в кислой среде [c.90]

На основании кинетических исследований механизма реакции нитрозирования ароматических соединений (гл. 1) показано, что лимитирующей стадией является распад а-комплекса. Очевидно, что при таком механизме замещения роль уходящей группы становится особенно значительной. [c.40]

Так, например, высокие результаты, получаемые с га-аминоса-лициловой кислотой могут быть объяснены частичным нитрозированием ароматических соединений, содержащих активные атомы водорода, наряду с диазотированием. [c.329]

Исследование механизма нитрозирования и-Х-замещенных фенолов (X = СНз, F, С1, N, NO2 ) в среде кислот умеренной и высокой концентрации [1, 1972] показало, что кинетические закономерности орто- и шрд-нитрозирования аналогичны и, следовательно, механизм реакций в обоих случаях одинаков. Продуктами нитрозирования являлись во всех случаях и-Х-замещенные о-нитрофенолы, так как образующиеся в реакции о-нитрозофенолы быстро окислялись в соответствующие о-нитрофенолы. По мнению авторов, величина р = —6,2, полученная из уравнения Гаммета для случая нитрозирования л-Х-фенолов, характерна для такого механизма нитрозирования ароматических соединений, в котором лимитирующей стадией является распад циклогексадиенонового промежуточного продукта А (схема 3). Следует, однако, заметить, что природа лимитирующей стадии меняется при проведении реакции нитрозирования фенола и /3-нафтола в слабокислых средах (рН>4,5) [1, 1973]. На основании того факта, что первичный кинетический изотопный эффект в реакции нитрозирования этих соединений значительно уменьшается по мере уменьшения кислотности среды, авторы предположили, что лимитирующей стадией становится образование циклогексадиеново-го продукта. Близкие кинетические закономерности бьши получены при изучении механизма нитрозирования резорцина и его 0-метильных производных [5]. Скорость реакции сложным образом зависит от кислотности среды, но при этом повторяется примерно тот же профиль, что и для фенола и /3-нафтола (см. выше). Наблюдаемая константа скорости второго порядка не зависит от pH среды в области pH 1—2,5, возрастает при рН<1 и pH>2,5. На основании этих результатов был сделан вывод о том, что лимитирующей стадией реакции при pH>2,5 является образование соединения А (схема 3), его некаталитический распад при К pH <2,5 (путь I) и кислотно-каталитический распад при рН<1 (путь П). [c.8]

В гл. 1 были рассмотрены реакции нитрозирования ароматических соединений, в которых водород замещался на нитрозогруппу. Существующие в этих способах нитрозирования ограничения вынуждают проводить поиск новых методов введения нитрозогруппы, свободных от недостатков, характерных для классического нитрозирования. К таким методам относятся ипсо-нитрозирование, при котором замещению подвергаются фрагменты молекул. Отдельные случаи ипсо-нитрозирования были отмечены в разделах 1.3.5 (нитрозодекарбоксилирование) и [c.38]

Окислительное нитрозированне ароматических соединений в о-нитрозофенолы действием гидроксиламина в присутствии окислителя и солей меди [c.38]

Переход от нитрозосоедийений к диазосоединениям может осуществляться двумя способами [89, с. 51] в результате реакции ArNO с гидроксиламином /схема 138, в) и путем нитрозирования ароматических соединений избытком азотистой кислоты. Поскольку в последнем случае вначале образуется нитрозосоединение, закономерности введения диазогруппы определяются закономерностями реакции нитрозирования [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология