Кислотно-каталитический распад

Гидропероксид промывают водой, суспензией карбоната магния от кислоты во избежание кислотно-каталитического распада при перегонке. [c.226]

Согласно этому механизму чувствительность арилалкильных гидроперекисей к кислотно-каталитическому распаду обусловливается повышенной миграционной способностью фенильного радикала к положительно заряженному кислороду. Электронодонорные заместители в ядре усиливают, а электроноакцепторные (например, нитрогруппа) ослабляют способность арильных радикалов к миграции, По сравнению с арильными алкильные и циклоалкильные радикалы мигрируют труднее. [c.33]

Кислотно-каталитический распад амидов [c.35]

Механизм кислотно-каталитического распада амидов был предметом многочисленных исследований. У большинства амидов при кислотном гидролизе или сольволизе распадается амидная связь, но-некоторые амиды могут распадаться по связи алкил-азот [1]. Однако эти случаи редки и специально не рассматриваются. [c.35]

Кислотно-каталитический распад эфиров [c.52]

Кислотно-каталитический распад гликозидов был предметом многочисленных исследований. [c.60]

Опыты с НаО показали, одг.а КО, что т акой обмен не происходит. Выдвинуто предположение о кислотно-каталитическом распаде ROOH через комплекс [258] [c.125]

В реакциях сульфидов с ROOH образуются продукты, которые обладают каталитическим действием и разрущают гидропероксиды каталитически. Катализатором является кислота. Это следует из состава продуктов при распаде кумилгидропероксида образуется фенол, из /и/1е/я-бутилгидропероксида образуется в основном ди-/я/1е/и-бутилпероксид - продукт кислотного каталитического распада. Больщинство исследователей [c.411]

Представления исследователей о механизме кислотно-каталитического распада гидроперекиси кумола [4—7] сводятся к предположению о наличии двух стадий процесса образования промежуточного соединения ГПК с кислотой (или протона с ГПК) и распада его. М. Караш с сотр. [4] предполагают, что в качестве промежуточного продукта образуется ион [ бНб (СНз)2СО] . Танненберг [6] считает, что, по аналогии с перегруппировкой Бэкмана, в качестве промежуточного продукта образуется полуацеталь НО——СНд, который затем распадается на фенол и аце- [c.227]

Исследованию распада алкил- и арилалкилг1щроперекисей посвящен ряд работ, помещенных в настоящем сборнике. Изучалось направление термического распада вторичной амилгидроперекисц, и было установлено образование спиртов, кетонов и в некоторых случаях кислот. Исследован кислотно-каталитический распад кумилгидроперекиси под влиянием бензолсульфокислоты, которая значительно ускоряет этот процесс. Проведено исследование по кислотному и щелочному распаду моно- и дигидроперекисей м- и п-диизопропилбензолов и показана возможность получения этим путем резорцина и гидрохинона с высокими выходами. Изучена также кинетика распада кумилгидроперекиси в водных растворах, катализируемого аминами и ионами алкилпиридиния. [c.34]

Кислотно-каталитический распад. В настоящее время принимается следующая схема распада о-карбоксиамидов [51] [c.45]

Кислотно-каталитический распад Ы-фенилфталаминовой кислоты происходит по двум путям (см. рис. 11.7) [c.46]

Кислотно-каталитический распад Ы-фенилфталимида происходит по механизму А-2. Ы-Фенилфталимид нерастворим в концентрированных водных растворах кислот и его распад изучали в водноуксуснокислых растворах серной кислоты. Изменение эф описывается уравнением (11.11). Значение ист= (6,3 0,2) X Х10 л/(моль-мин), что более чем на два порядка ниже ист процесса распада Ы-фенилфталаминовой кислоты в аналогичных условиях [52]. [c.47]

Распад соединений с ацетальными связями катализируется только кислотами. Их каталитическое действие объясняется возможностью координироваться с неподеленной электронной парой.кислорода с образованием оксониевого соединения. Такая координация невозможна с ионами гидроксила, что объясняет устойчивость аце-талей в щелочных средах. Несмотря на близкое строение ацеталей и простых эфиров, имеются существенные различия в скоростях кислотно-каталитического распада этих соединений в одинаковых условиях. Простые эфиры на 7—8 порядков менее реакционяоспо-собны, чем соответствующие ацетали [91]. Более высокая реакционная способность ацеталей по сравнению с другими кислородсодержащими соединениями связана с наличием индукционного эффекта двух соседних кислородных атомов [c.58]

Исследование механизма нитрозирования и-Х-замещенных фенолов (X = СНз, F, С1, N, NO2 ) в среде кислот умеренной и высокой концентрации [1, 1972] показало, что кинетические закономерности орто- и шрд-нитрозирования аналогичны и, следовательно, механизм реакций в обоих случаях одинаков. Продуктами нитрозирования являлись во всех случаях и-Х-замещенные о-нитрофенолы, так как образующиеся в реакции о-нитрозофенолы быстро окислялись в соответствующие о-нитрофенолы. По мнению авторов, величина р = —6,2, полученная из уравнения Гаммета для случая нитрозирования л-Х-фенолов, характерна для такого механизма нитрозирования ароматических соединений, в котором лимитирующей стадией является распад циклогексадиенонового промежуточного продукта А (схема 3). Следует, однако, заметить, что природа лимитирующей стадии меняется при проведении реакции нитрозирования фенола и /3-нафтола в слабокислых средах (рН>4,5) [1, 1973]. На основании того факта, что первичный кинетический изотопный эффект в реакции нитрозирования этих соединений значительно уменьшается по мере уменьшения кислотности среды, авторы предположили, что лимитирующей стадией становится образование циклогексадиеново-го продукта. Близкие кинетические закономерности бьши получены при изучении механизма нитрозирования резорцина и его 0-метильных производных [5]. Скорость реакции сложным образом зависит от кислотности среды, но при этом повторяется примерно тот же профиль, что и для фенола и /3-нафтола (см. выше). Наблюдаемая константа скорости второго порядка не зависит от pH среды в области pH 1—2,5, возрастает при рН<1 и pH>2,5. На основании этих результатов был сделан вывод о том, что лимитирующей стадией реакции при pH>2,5 является образование соединения А (схема 3), его некаталитический распад при К pH <2,5 (путь I) и кислотно-каталитический распад при рН<1 (путь П). [c.8]

К числу активных частиц молекулярной природы относятся в первую очередь гидроперекиси, распад которых на радикалы индуцирует вырожденное разветвление, т. е. размножение кинетических цепей окисления. Гидроперекись является Главным разветвляющим агентом в процессах термического, фото- и радиа-ционно-химического окисления большинства полимеров, и поэтому одна из важных задач стабилизации полимеров состоит в разрушении гидроперекисей без образования радикалов, т. е. в подавлении вырожденного разветвления. Имеется ряд путей и механизмов безрадикального разложения гидроперекисей кислотно-каталитический распад, катализ разложения комплексными соединениями ионов переходных металлов, взаимодействие с органическими сульфидами и фосфитами. Возможность использования каждого из этих путей и их эффективность зависят от природы полимера и условий его эксплуатации. Вопросы кинетики и механизма вырожденного разветвления, а также проблемы подавления вырожденного разветвления рассмотрены болре подробно в гл. V—VII. [c.48]