Реакция нитрозирования

Первое издание настоящей книги вышло в 1971 году и к настоящему времени значительно устарело. Поэтому в новом издании почти полностью пересмотрены и дополнены как теоретические разделы, так и задачи и упражнения. Что касается общего плана построения книги, то он лишь несколько уточнен реакция нитрозирования рассмотрена вместе с нитрованием в главе 4 галогенирование в боковую цепь перенесено из главы б в главу 13 в главе 12 рассмотрены реакции свободнорадикального ароматического замещения, которые в предыдущем издании самостоятельно не обсуждались. В книге использованы, но возможности, систематические названия органических соединений в соответствии с принципами Международной номенклатуры органических соединений (ИЮПАК). Приведены также укоренившиеся тривиальные названия и некоторые названия по старым номенклатурам. [c.7]

Реакция нитрозирования идет в водной среде при действии азотистой кислоты. [c.233]

Нитрозирование. Реакция нитрозирования дифенилолпропана протекает на холоду при добавлении 2 г-экв нитрита натрия в среде уксусной кислоты и приводит к образованию монооксима п-бензо-хинона . При этом, так же, как и при азосочетании, расщепляются связи оксифенильных остатков с четвертичным углеродным атомом и кроме монооксима п-бензохинона образуются ацетон и вода [c.17]

Ароматические или смешанные жирно-ароматические третичные амины легко вступают в ре акцию нитрозирования с образованием я-нитрозо-аминов. Реакция заключается во взаимодействии нитрита натрия и водного раствора хлоргидрата амина. Этим путем из диметиланилина получают п-нитрозодиметиланилин. При наличии заместителя в ортоположении к третичной аминогруппе реакция не идет совсем или идет в другом направлении. Реакция нитрозирования протекает только в тех случаях, когда азот третичной аминогруппы связан с низкомолекулярными радикалами например, Н-дибутиланилин в описанных условиях не нитрозируется. [c.234]

Тепловой эффект процессов нитрозирования. Тепло реакции нитрозирования в большинстве случаев не может быть вычислено [c.316]

Реакция нитрозирования имеет значительно меньшее применение, чем нитрование. Лишь соединения, заключающие характер- [c.61]

Как разделить с помощью реакции нитрозирования Л -метиланилин и диметиланилин [c.100]

Почему 2-Л ,л-диметиламино-1,3-ксилол не вступает в реакцию нитрозирования [c.100]

Реакция нитрозирования проводится в кипящем циклогексане при атмосферном давлении. В результате взаимодействия циклогексанкарбоновой кислоты с нитрозилсерной кислотой происходит декарбоксилирование и при дальнейших обработках реакционной массы образуется капролактам по следующей схеме [c.310]

Концентрация реагентов не имеет особенного значения гораздо более существенно влияние температуры реакции, которая не должна превышать известных границ, различных для каждого конкретного случая,- Нарушение температурного режима заметно сказывается не только на выходе продуктов реакции, но и на направлении реакции, поскольку нитрозосоединения являются очень активными веществами. В связи с этим реакцию нитрозирования всегда ведут при охлаждении реакционной смеси. [c.233]

Область синтеза с применением солей диазония существенно расширилась после выяснения того, что нитрозосоединения, получаемые реакцией нитрозирования углеводородов, восстанавливаются до солей диазония избытком азотистой кислоты или ее ангидридом NA [1391 [c.393]

Центральной частью метода фирмы Тогау является селективное нитрозирование циклогексана хлористым нитрозилом при облучении реагирующих веществ ультрафиолетовым светом. Реакция нитрозирования представляет собой нецепной радикальный процесс, в котором молекулы реагирующих веществ инициированы квантами света Для предотвращения вторичных реакций в реакционную смесь вводят хлористый водород, образующий с циклогексаноноксимом устойчивый гидрохлорид. [c.227]

Реакция. Нитрозирование вторичного амина эфиром азотистой кислоты (этилнитрит). [c.473]

В этом разделе будут рассмотрены реакции нитрозирования и диазосочетания ароматических соединений. [c.365]

Общее уравнение реакции нитрозирования, если не принимать во внимание перегруппировок внутри молекулы, таково [c.62]

Отличить качественно ариламиновую группу среди других заместителей ароматического ядра можно по некоторым реакциям, которые характерны не только для этой специально группы, но вообще для вторичных аминов, безразлично, будет ли азот такого амина связан с двумя ароматическими радикалами или с одним жирным, другим ароматическим. В технике наиболее удобны реакции нитрозирования и азосочетания. [c.290]

Реакция нитрозирования состоит в замещении водородного атома в ароматическом ядре на нитрозогруппу —N=0 [c.90]

ПО методу Караша, так как тепловая поправка на нитрозогруппу NO колеблется в весьма широких пределах в зависимости от заместителей, имеющихся в ядре ароматического углеводорода. Кроме того, часто представляется затруднительным определить строение продуктов нитрозирования в момент их образования. Как известно, этим продуктам приписываются формы нитрозосоединений и оксимов. Поэтому при определении теплового эффекта процесса нитрозирования следует пользоваться опытными данными, опубликованными для наиболее распространенных нитрозируе-мых веществ. Судя по этим данным, можно считать, что теплоты реакций нитрозирования, приводящих к образованию идентичных по строению нитрозопродуктов, примерно одинаковы и, следовательно, метод Караша применим в каких-то узких пределах. Так, теплоты реакций нитрозирования Р-нафтола и димегиланилина почти одинаковы [c.317]

Пользуясь этими данными, легко вычислить тепло образования нитрозосоединеиии и, следовательно, определить обычным методом тепло реакции нитрозирования. [c.317]

Эфиры азотистой кислоты часто используются вместо самой кислоты в реакциях нитрозирования, например в тех случаях, когда хотят провести реакцию в неводной среде (см. разд. Г, 8.2.1, получение солей диазония в твердом виде) или если необходимо проводить реакцию в щелочной среде (см. разд. Г, 8.2.3, нитрози-рование С—Н-кислотных соединений). [c.233]

Атака такого типа была открыта еще в 1901 г., когда Лэпуорт провел реакцию нитрозирования аниона о- и -нитротолуола [120]. [c.26]

Реакция нитрозирования была открыта Виктором Мейером в 1873—1874 гг. Этот исследователь нашел, что при осторожном подкислшии щелочного раствора нитропарафина и щелочной соли азотистой кислоты первичные нитропарафины превращаются Б нитроловые кислоты [1], а вторич 1ыс нитропарафины— в псевдо-нитролы [2, [c.409]

Реакция нитрозирования лежит в осиоее получения целого рп- да органических соединений, применяемых как добавки к полимерам и как полупродукты для синтеза стабилизаторов. Нитрозо-произподные дифениламина могут быть получены нитрозировани-ем дифениламина или фенола. [c.69]

Следует отметить, что ароматические соединения, вступающие в реакцию сочетания, также вступают в реакцию нитрозирования. Очевидно, диа-зоний-ион ArN , как и нитрозоний-ион NO" ", является очень слабым электрофилом и способен атаковать лишь очень реакционноспособные кольца. [c.743]

Электрофильным агентом в реакции нитрозирования ароматических соединений является нитрозоний катион ] 0, образующийся из азотистой кислоты в кислой среде [c.90]

Подвижность водородов первичных и вторичных нитросоединений сказывается и на их отношении к азотистой кислоте. Реакции эти протекают совершенно аналогично реакциям кетонов с азотистой кислотой (етр. 145). В случае вторичных нитросоединений их единственный подвижный а-водород замещается на нитрозогруппу и реакция нитрозирования завершается на образовании нитрозонитросоединения — псевдони-трала [c.219]

В технике широко используется также нитрование азотной кислотой в газовой фазе при высоких температурах (400—500 °С). В этом случае свободнорадикальный механизм более сложен, так как кроме замещения Н-атомов происходит окислительная деструкция углеродной цепи и образуется сложная смесь нитросоединений. Так, нитрование бензиновой фракции нефти (углеводороды С5—С,о с = 40-180 °С) дает смесь нитрометана, нитроэтана и нитропропана. В результате этой реакции получаются растворители и ценное горючее. Кроме того, нитроалканы — это реагенты для многих синтезов. Кроме нитрования используется реакция нитрозирования, т. е. введения функциональной группы -N0 (нитрозогруппы). При этом алканы или циклоалканы обрабатываются нитрозилхлоридом NO I в Ьветовых условиях [c.344]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Аминогруппа, ароматически связанная, может быть определена качественно помощью диазопробы к водному раствору соединения, в котором ее предположительно можно ожидать встретить, прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции по бумажке Конго ) и азотистокислого натрия (нитрита) в таком количестве, чтобы присутствие азотистой кислоты в свободном состоянии можно было только констатировать по иодокрахмальной бумажке, но не было бы большого избытка НКОа. Прибавление нитрита ведется при возможно низкой температуре (О—5°). Полученный таким образом раствор соли диазония (если она образовалась из аминогруппы) обрабатывается уксуснокислым натрием до исчезновения минеральнокислой (на Конго) реакции и затем на холоду приливается к содовому раствору соли R (натриевая соль 3.6-дисульфокислоты р-нафтола) или щелочному раствору резорцина. В случае, если аминогруппа присутствовала в соединении и дала диазониевую Соль, — при сочетании этой последней с солью Н или резорцином наблюдается образование яркой и интенсивной окраски азокрасителя. Отсутствие окраски служит указанием на отсутствие аминогруппы в исследуемом соединении. Следует тщательно избегать при этой пробе избытка кислоты в растворе после сливания с солью К или резорцином, так как в таких условиях при малейшем избытке азотистой кислоты вместо сочетания (в азокраситель) происходит реакция нитрозирования нафтолдисульфо-кислоты, или и-диоксибензола, в результате которой не полу- [c.156]

Реакция нитрозирования используется также для получения нитрозами-нов алифатического ряда. Так, при действии азотистой кислоты на метил-мочевину получается Ы-нитрозометилмочевина (нитрозогруппа направляется ко вторичной аминогруппе как бопее нуклеофильной) [c.91]

Содержащийся в продукте нитрозирования хлористый фенилдиазоний при действии щелочи дает нелетучий фенолят натрня. Нитрозоэтиланилин перегоняется с водяным паром и дает с соляной кислотой и водой хлористоводородную соль этиланилпна и азотистую кислоту. В растворе соляной кислоты могут быть также хлористоводородная соль диэтиланилина (из не вошедшего в реакцию нитрозирования диэтиланилина), хлористый аммоний и ряд других примесей. [c.93]

Возможность нитрозирования эфиров алкилацилуксусной кислоты только при наличии одного водорода в ацилированной метиленовой группе является вполне доказанной. Так, реакция не идет при действии окислов азота не на метилацетоуксусный эфир, а на эфир диметил-, диэтил- или хлорметилацето-уксуснои кислоты. Не вступает в реакцию нитрозирования и диацетилацетоуксусный эфир. [c.112]

Получение диметилнитрозамииа из диметиламина и азотистой кислоты. Растворяют 200 г солянокислого диметиламина в 100 г воды и раствор подкисляют серной кислотой. Прибавляют раствор Ь80 г азотистокислого натрия в 200 г горячей воды и смесь перегоняют почти досуха, причем образовавшийся нитрозамин с парами воды переходит в дестиллат. При этом небольшое количество амина не вступает в реакцию нитрозирования и также находится в дестиллате. Поэтому дестиллат очищают- подкислением серной кислотой и повторной перегонкой. Из водного дестиллата высаливают нитрозамин прибавлением твердого поташа, причем продукт реакции выделяется в виде желтоватого масла, которое отделяют. После высушивания безводным углекислым калием и однократной перегонки получают, таким образом, чистый днметнлннтрозамин. [c.144]

В основу анализа В-рибамина положена реакция нитрозирования, протекающая между ароматическими аминами и нитритом натрия в солянокислой среде. Реакция протекает количественно с образованием нитроз-аминов. Конец реакции определяется по появлению синего окрашивания на йодокрахмальной бумаге (азотистая кислота реагирует с йодистым калием, содержащимся в йодокрахмальной бумаге, окисляет его, выделяя свободный йод, который дает с крахмалом синее окрашивание). [c.132]

Составление калибровочного графика. Точную навеску концентрата у-токоферола после определения в нем процентного содержания у-тЬ коферола на спектофо-тометре или хроматографическим методом растворяют в абсолютном спирте в мерной колбе из расчета содер-жания ,4—0,5 мг у-токоферола в 1 мл стандартного раствора. Для получения точек калибровочного графика из полученного стандартного (раствора последовательно отбирают пипеткой 0,2 0,4 0,6 0,8 1 и 1,2 мл стандартного раствора и проводят реакцию нитрозирования, как указано выше. Получаемые окраски измеряют а электрофотоколориметре со светофильтром 400 тц., и величины экстинкций по показаниям прибора откладывают на графике по оси ординат, а соответствующие концентрации витамина в миллиграммах — на оси абсцисс. Для приведения прибора к нулю пользуются чистым петролей-иым эфиром. [c.266]