Нитрозирование механизм

Нитрозирование карбонилсодержащих соединений азотистой кислотой также протекает по электрофильному механизму [c.232]

Механизм нитрозирования в сущности подобен механизму реакции 12-48 до момента образования соединения 35, являющегося аналогом соединения 34. Поскольку молекула 35 не может потерять протон, она устойчива, и реакция заканчивается [c.481]

Для нитрозирования третичных аминов был предложен следующий механизм [409] [c.482]

Этот механизм удовлетворительно объясняет 1) установленное рядом исследователей каталитическое действие азотистой кислоты при нитровании фенола, 2) несоответствие между отношением о-нитрозофенол п-нитрозофенол и о-нитрофенол п-нитрофенол. Образование нитрофенолов только частично происходит по схеме (2) (нитрозирование и окисление) основная часть о- и п-нитрофенолов образуется по схеме (1), т. е. по реакции нитрования. [c.102]

Азиды карбоновых кислот. Их получают нитрозированием гидразидов. Механизм взаимодействия аналогичен диазотированию [c.590]

Метил-[254] и 4-изопропилтрополоны [363, 374] при нитрозировании превращаются в производные салициловой кислоты по-видимому, эта перегруппировка протекает по приведенному выше механизму [215]. [c.416]

Процесс с участием нитроний-иона часто является доминирующим механизмом в реакции ароматического нитрования одиако это имеет место не всегда, и существование других путей реакции иногда играет важную роль, в частности, в отношении характера продуктов. Для иллюстрации мы очень кратко остановимся на нитровании через нитрозирование и через Н-нитрование. [c.272]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ НИТРОЗИРОВАНИЯ ДИФЕНИЛАМИНА [c.81]

Составленная и рассчитанная на ЭВМ математическая модель нитрозирования дифениламина хорошо описывает кинетику процесса а подтверждает предложенный механизм. [c.86]

Кинетика и механизм нитрозирования дифениламина. Л. П. К а м п е л ь. [c.139]

Нитрозирование третичных ароматических аминов и фенолов протекает по механизму электрофильного замещения. При нитрозировании вторичных аминов, как жирных, так и ароматических, образуются Ы-нитрозоамины [c.109]

Настоящая работа посвящена изучению механизма стадии нитрозирования аллилхлоридов путем идентификации промежуточных продуктов. Основным методом исследования был метод полярографии. [c.36]

Для аренов наиболее характерны реакции электрофильного замещения нитрования, сульфировашш, галогенирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, нитрозирования и т. д. Механизм всех этих реакций единый [c.150]

Миграция нитрозогруппы, формально аналогичная реакции 11-34, представляет особый интерес поскольку /г-нитрозозаме-щенные вторичные ароматические амины обычно не удается получить прямым С-нитрозированием вторичного ароматического амина (см. реакцию 12-50). Эта реакция, известная под названием перегруппировки Фишера — Хеппа [362], происходит при обработке N-нитрозозамещенных вторичных ароматических аминов НС1. Под действием других кислот реакция либо не идет вообще, либо дает низкие выходы продукта. Из производных бензола образуется исключительно лара-продукт. Механизм перегруппировки до конца не ясен. Тот факт, что реакция идет и в большом избытке мочевины [363], указывает на ее внутримолекулярный характер [364], поскольку если бы в растворе в свободном виде присутствовали N0+, NO I или другие подобные частицы, то ОНИ перехватывались бы мочевиной и перегруппировка не происходила бы. Исключительное образование иара-замещенного продукта трудно объяснить, так как вряд ли это результат внутримолекулярной перегруппировки. [c.378]

Дальнейшие работы Вайбеля имели задачей изучить в от-цельности механизм основной реакции нитрования и процесса образования нитрофенолов из нитрозофенолов. Произведенные Вайбелем кинетические измерения скорости реакции ни-грозирования фенола показали, что при варьировании концентрации фенола и азотной кислоты в одном направлении изменение констант скорости было неодинаковым. Вайбель объясняет зто явление тем, что при избытке азотной кислоты, наряду с нитрозированием, происходит динитрозирование, что приводит к более высоким константам скорости. При избытке фенола образуется больше продуктов конденсации, и поэтому наблюдается уменьшение констант скорости. [c.103]

Механизм ката пизируемого основаниями нитрозирования и расщепления циклических кетонов был объяснен следующей схемой [6] [c.410]

Д. проводят в воде, конц. к-тах, реже-в неводных средах. Поскольку р-ция экзотермична, а диазосоединения при нагр. легко разлагаются, реакц. смесь обычно охлаждают, поддерживая т-ру в интервале 0-10°С. При недостатке к-ты могут образовываться диазоамино- и аминоазосоединения. Производные о-аминонафтолов при Д. окисляются для предотвращения этого в реакц. смесь добавляют соли Си или Zn. Механизм Д. включает нитрозирование своб. амина с послед, отщеплением Н2О от катиона N-нитрозаммония (I) или ОН от N-нитрозамина (II) [c.41]

НИТРОЗИРОВАНИЕ, введение нитрозофушш —NO в молекулы орг. соединений. Н. может проходить по электроф. и радикальному механизмам активные частицы в этих р-циях-соотв. катион нитрозония NO и радикал NO . Н. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое Н.) или др. функц. групп либо в результате присоединения групшл NO по кратной связи. [c.271]

В технике широко используется также нитрование азотной кислотой в газовой фазе при высоких температурах (400—500 °С). В этом случае свободнорадикальный механизм более сложен, так как кроме замещения Н-атомов происходит окислительная деструкция углеродной цепи и образуется сложная смесь нитросоединений. Так, нитрование бензиновой фракции нефти (углеводороды С5—С,о с = 40-180 °С) дает смесь нитрометана, нитроэтана и нитропропана. В результате этой реакции получаются растворители и ценное горючее. Кроме того, нитроалканы — это реагенты для многих синтезов. Кроме нитрования используется реакция нитрозирования, т. е. введения функциональной группы -N0 (нитрозогруппы). При этом алканы или циклоалканы обрабатываются нитрозилхлоридом NO I в Ьветовых условиях [c.344]

В следующем примере метильная группа активирована непосредственно гетероциклическим ядром предполагается механизм через последовательное нитрозированне и нитрование [522] [c.206]

Сами фуроксаны из альдоксимов были получены при действии N2O3 и N2O4 [534, 537—540, 629—631]. В этом случае, однако, механизм действия заключается не в окислении, а в нитрозировании или нитровании с первоначальным образованием нитрозоловых или нитроловых кислот, которые затем и превращаются в фуроксаны (см. П1.1.5 и Ш.1.6) иитро-золовые кислоты могут предварительно окисляться в нитроловые. Процесс нитрования может идти параллельно процессу окисления (до дегидродимера альдоксима 46) [534, 538, 629], причем нередко нитрованию благоприятствует повышенная температура (выше 0°С), а окислению — пониженная (0 С и ниже) [534]. [c.238]

Также через стадию енолизации и по механизму, аналогичному механизму альдольно-кротоновой конденсации, протекает нитрозирование кетонов в кислой среде, осуществляющееся действием эфиров азотистой кислоты. Таким путем, в частности, получают а-дикетон - диацетил и его диоксим, являющийся аналитическим реагентом и называемый диметил-глиоксимом. [c.258]

Реакции сульфирования, нитрования и нитрозирования также протекают по аналогичным механизмам с участием ионов сульфония (ЗОзНФ), нитрония (N02 ) или нитрозония (N0 ). Реакции меркурирования по ионному механизму обусловлены действием иона СНдСООНд , образующегося в результате расщепления уксуснокислой ртути. Что же касается реакций диазосочетания (в), то они протекают в результате электрофильной атаки ароматического ядра ионом диазония, находящимся в мезомерной форме (II), характеризующейся дефицитом электронов у атома азота. [c.218]

Метилиндол реагирует с азотистой кислотой с образованием Л/-нитрозопроизводного [35], что подтверждено более поздними исследованиями механизма [31], свидетельствующими, что С-ни-трозирование 2-метилиндола может в действительности протекать через стадию Л/ -нитрозирования. Наблюдаемая перегруппировка [c.501]

Обсуждение этого обширного вопроса за недостатком времени следует несколько ограничить. Прежде всего будет рассматриваться замещение Н на N02 в ароматических связях С—Н. Затем кратко — нитрование при насыщенном углеродном атоме, так как это обеспечит нам в дальнейшем возможность интересных сравнений. Целиком включается в избранный для рассмотрения материал замещение Н группой НОг в связях N—Н и О—Н (называемое К- и 0-нитрованием), так как в этом случае доказательства механизма подобны тем, которые приводятся теперь для ароматического С-питровапия. Наконец, обсуждение соотношения изомеров при нитровании ароматических соединений потребует рассмотреть также альтернативные пути реакции, в том числе С-нитрование через С-нитрозирование и через М-нитрование. [c.261]

Недавно проведенные кинетические исследования [288] обратной реакции (т. е. денитрозирования N-нитрозоамидов) схема (158) позволили выяснить механизм нитрозирования, который [c.474]

Замещение водорода на N0. Нитрозирование при насьш1,енном атоме углерода является радикальной реакцией, протекающей под действием хлористого нитрозила или алкилнитритов 0=М—ОН. Механизм реакции включает образование углеродного радикала [c.424]

Реакция нитрозирования, при которой атом Водорода ароматического кольца замещается группой N0, имеет менее общий. характер, чем реакция нитрования. Практически ее используют только для соединений, содержащих сильные электронодонорные заместители гидрокси- и аминогруппы, хотя нитрозиро-ваться способны также бензол, алкил- и алкоксибензолы. Механизмы нитрозирования [426, 427] и методы синтеза ароматических нитрозосоединений [428] рассмотрены в обзорах и монографиях. [c.160]

Данные о кинетике нитрозирования вполне укладываются в общие (Представления о двухстадийном механизме электрофильного замещения (см. разд. 2.6.1). Специфика состоит в том, что стадией, определяющей скорость нитрозирования, в Йольшинст-]зе случаев является не образование интермедиата типа (38) йяи (101) (см. ниже), а его депрртонирование [368, 431]. На [c.161]

Выдвинуто предположение об образовании я-комплексов на основании появления окраски при взаимодействии бензола и других ароматических углеводородов с гидросульфатом нитрозония в серной кислоте, щ)торое подтверждено на примере бензола при изучении спектров ЯМР Н (в HSO3F при —78 С) [432]. Для л -комплекса PhH- NO+ наблюдается спектр ЯМР . отвечающий структуре с симметрией Сео, отличный от спектр протонированного нитрозобензола PhNOH+. Квантово-химический расчет для реакции нитрозирования бензола в газовой фазе [433] обнаруживает на стадии образования л-комплекса равновесие двух топомеров более низкой симметрии, которое-должно создавать в спектре ЯМР усредненную картину, соответствующую наблюдаемой, и полный перенос заряда к электрофилу (PhH+ N0). Однако при нитрозировании в растворах стадия образования 1т-к0мплекса кинетическими методами не фиксируется, т. е. она, будучи быстрой, не влияет на скорость реакции. Реализация ион-радикального механизма при нитрозировании катионом N0+ в растворах затруднена, как полагают, низкой взаимной реакционной способностью частиц АгН+ N0 [434]. [c.162]

Нитрозирование вторичных аминов протекает путем N-шт-розирования и последующей перегруппировки в С-нитрозозаме-щенное по внутримолекулярному механизму (см. разд. 3,2.3). [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология