Хлоропрен винилизопропиловым эфиром

Хлоропрен Винилизопропиловый эфир 11,45 0,54 0,164 0,043 [230] [c.157]

В присутствии радикальных инициаторов в одной и той же системе могут протекать одновременно катионная и радикальная сополимеризация. Мптценгендлер и др. проводили сополимеризацию хлоропрена с винилэтиловым и винилизопропиловым эфирами в массе и в эмульсии, применяя перекись бензоила, азо-бис-изобу-тиронитрил и окислительно-восстановительные инициаторы. Авторы нашли, что в эмульсии происходит радикальная сополимеризация, в то время как в массе протекает главным образом катионный процесс. При эквимолярном составе мономерной смеси катионный сополимер содержит в основном виниловый эфир (70%), а радикальный продукт обогащен хлоропреном (95%). Для объяснения протекания катионного процесса было предположено, что инициирование вызывается действием следов соляной кислоты, которая образуется при частичной гидратации хлоропреном. Применяя различные ингибиторы, указанные авторы могли направлять реакцию. Например, в присутствии 1% хинона образовывался только катионный продукт, а при добавлении 10% спирта — только радикальный сополимер. Те же авторы утверждают, что в присутствии четыреххлористого углерода сополимеризация бутадиена с виниловыми эфирами протекает по катионному механизму даже при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила. Эти результаты являются исключением и требуют дополнительного уточнения. [c.229]

Очень интересная система — хлоропрен и винилалкиловый эфир — исследована Миценгендлер, Красулиной и Трухмановой [71]. Хлоропрен очень активен по отношению к свободным радикалам, виниловые эфиры неактивны. При карбониевой полимеризации наблюдается обратное. Сополимеризацию хлороирена с винилизопропиловым и винилэтиловым эфирами в присутствии перекиси бензоила исследовали в эмульсии и в массе. В последнем случае наблюдалось неожиданное обогащение сополимера виниловым эфиром. Объяснение состоит в том, что остающиеся в хлоропрене следы воды (после осушки хлористым кальцием) гидролизуют хлоропрен с образованием хлористого водорода, роль которого как катионного инициатора полимеризации винилового эфира хорошо известна. Прямое доказательство этой двойственности механизма полимеризации было получено путем добавления хинона, перехватчика свободных радикалов, в присутствии которого образуется типичный для катионного процесса продукт, и путем добавления спирта — ингибитора катионной полимеризации, в присутствии которого получается продукт, ожидаемый для радикального процесса. [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология