Виниловый спирт, эфиры сополимеры

Еще одно подтверждение влияния степени свернутости макромолекулярного клубка на реакционную способность функциональных групп было получено при сопоставлении кинетики гидролиза сополимеров винилацетата с виниловым спиртом с разным содержанием гидроксильных групп [29]. Как видно из рисунка 1.4, с увеличением содержания гидроксильных групп скорость гидролиза возрастает, и при содержании звеньев поливинилового спирта в сополимере около 20% кинетические кривые приобретают линейный характер. При гидролизе поливинилацетата по мере накопления гидроксильных групп в цепи кинетика реакции тоже меняется, и кинетические кривые становятся линейными при тех же 20% превращения. Константы скорости, рассчитанные по наклону линейных участков кинетических кривых, оказываются близкими к значениям констант скорости гидролиза низкомолекулярных эфиров (рис. 1.3, а). Очевидно, при 20%-ном содержании гидроксильных групп макромолекулярные клубки разворачиваются настолько, [c.44]

Для тройных сополимеров этилена с виниловым спиртом, содержащих кислые эфиры, характерны типичные для карбоксильных групп реакции. Некоторые из этих реакций представлены выше. Взаимодействие с эпоксидными соединениями протекает так же, как реакции с ними низкомолекулярных карбоновых кислот [c.127]

Поливинилацетат и его сополимеры. Поливинилацетаты получают полимеризацией винилацетата (сложный эфир винилового спирта и уксусной кислоты). Как и для всех высокополимерных веществ, свойства поливинилацетата в значительной степени зависят от степени полимеризации. Высокомолекулярные твердые полимеры винилацетата представляют собой прозрачную смолу, похожую на стекло, допускающую многократную термическую обработку. [c.327]

Высокие технические результаты достигаются при применении поливинилового спирта при изготовлении фильтрующих элементов для очистки органических жидкостей и в особенности для очистки жидкого моторного топлива (С. Ушаков, Е. Лаврентьева, Р. Васина, Авт. свид. СССР 109591). Изготовление фильтрующих элементов осуществляется путем смешения волокнистого материала минерального или органического происхождения с водным раствором (8—10%-м) поливинилового спирта, получаемого путем сернокислотного гидролиза поливинилацетата и содержащего от 0.05 до 0.3% связанной (в виде кислого сернокислого эфира поливинилового спирта) серы. Такой поливиниловый спирт (являющийся по структуре сополимером винилового спирта и его кислого сернокислого эфира) легко дегидратируется при нагревании с образованием сшитого пространственного полимера, устойчивого против действия органических растворителей и достаточно гидрофобного, что имеет особое значение ввиду наличия некоторого количества воды в обычных моторных топливах. Пропитанная раствором поливинилового спирта масса наполнителя используется для формования фильтрующих элементов в специальных формах. Отформованные элементы подвергаются сушке при 105—120° и дополнительной обработке при 210—220°. Получаемые фильтры отличаются водостойкостью, высокой [c.163]

Степень замещения и в этом случае остается низкой полимер представляет собой сильно деструктированный и частично дегидратированный сополимер винилового спирта и простого винилового эфира. [c.334]

Образование прочных связей между полимерными цепями геля может достигаться также за счет электростатических взаимодействий. Например, в присутствии ионов кальция альгинат натрия дает прочный гель, который широко применяется для иммобилизации ферментов. В этом случае в роли мостиков между полимерными цепями выступают ионы кальция, формирующие ионные связи с карбоксильными группами альгината. На способности полиэлектролитов образовывать гели в присутствии поливалентных катионов основан также метод иммобилизации с использованием синтетического полиэлектролита — сополимера ма-леинового ангидрида и метилового эфира винилового спирта. [c.61]

Виниловые эфиры спиртов и жирных кислот изомеризованного льняного масла, стирол Сополимер Нафтенат марганца — нафтенат кобальта 1252] [c.898]

Ущаков и др. синтезировали полимерные амиды и гидра-зиды пенициллина и сополимеров виниламина с виниловым спиртом и сополимеров гидразида акриловой кислоты с виниловым спиртом. Реакция осуществлялась путем обработки указанных сополимеров смещанным ангидридом пенициллина с хлоруголь-ным эфиром. [c.708]

Наряду с поливиниловым спиртом для получения пленок из водных растворов применяются также различные его производные, в частности не полностью омыленные поливинилацетаты, низкозамещенные ацетали поливинилового спирта (Амер. п. 2062750, 2129440, 2129450 Фр. п. 806466, 808578), по структуре являющиеся сополимерами винилового спирта и сополимеры винилового спирта с некоторыми другими ненасыщенными мономерами, получаемые омылением соответствующих сополимеров с винилацетатом (или другими сложными виниловыми эфирами). В качестве водорастворимых поливинилацеталей применяют продукты взаимодействия с различными алифатическими альдегидами (Формаль, этилаль,. бутираль), а также аминоальдегидами (Фр. п. 848097) и др. При изготовлении пленок из низкозамещенных водорастворимых поливинилацеталей (методом отливки, шприцевания или шприцевания и каландрирования) могут быть также добавлены наполнители, пигменты и смолы (Брит, п. 441052). [c.172]

Было показано, что синтетические сополимеры также проявляют каталитические эффекты, сравнимые с ферментативным катализом. С целью ныяснения возможности кооперативного взаимодействия имидазольной и гидроксильной групп получен сополимер винил-имидазола и винилового спирта. Он напоминает фермент а-химотрипсин. Однако сополимер лишь немногим более активен, чем поливинилимидазол в реакциях гидролиза эфиров. [c.298]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

Вишглацетат представляет собой эфир уксусной кислоты и гипотетического винилового спирта. Значение этого соединения возросло с развитием промышленности пластиков, так как винил-ацетат полимеризуется с образованием смол, обладающих хорошими механическими и оптическими свойствами. Поливиштлацетат является нетокси шым бесцветным термопластическим материалом, плохо поглощающим воду. Благодаря растворимости во многих органических растворителях, эластичности и адгезионным свойствам поливинилацетат наиболее пригоден в качестве материала для горячей укупорки и покрытий. Сополимеры винилацетата с другими винильными соед1шениями, например хлористым винилом, имеют более разнообразное применение. Хлористый винил повышает прочность, что делает эти сополимеры пригодными для пленок, покрыти и отливок изделий с высокой прочностью на разрыв и малой эластичностью. [c.57]

Сополимеры акрилонитрила с виниловым спиртом и его эфирами. Сеннерскуг [305] получил сополимер акрилонитрила с виниловым спиртом путем селективного гидролиза ацетильных групп в сополимере акрилонитрила с винилацетатом в присутствии избытка аммиака при 65—70°. [c.454]

Описано получение композиции путем полимеризации смеси акрилонитрила с формилированным поливиниловым спиртом [620], сополимеров акрилонитрила с винил- -хлор- и винил-р-бромэтиловыми эфирами [621], а также сополимеров акрилонитрила с 2-диметиламиноэтилвиниловьш эфиром, 2-диэтиламино-этилвиниловым эфиром, 2-морфолинэтилвиниловым эфиром [622] и виниловыми эфирами о-алкиламиноспиртов [623]. [c.454]

Исследованы сополимеры поливинилового спирта и винил-амина, полученные сольволизом гидразингидратом сополимеров винилацетата и вивилфтальимпда Получены также сополимеры винилхлорида, винилацетата и винилового спирта последнего и винилиденхлорида сополимеры винилового спирта с виниловыми эфирами высших жирных кислот и сульфированных высших спиртов 05. Описаны и другие способы модификации поливинилового спирта юе-юэ [c.571]

Применение полимеров с более высоким содержанием звеньев винилового спирта уже через короткое время сопровождается образованием сшитого и нерастворимого продукта. Различные ангидриды взаимодействуют с сополимером этилена с виниловым спиртом с различной скоростью. На рис. 4.1 приведена зависимость степени превращения от длительности процесса для реакции с фталевым, янтарным и малеиновым ангидридами до образования полуэфира. Скорость реакции возрастает в следующей последовательности фталевый, янтарный, малеииовый ангидрид. Использование катализаторов заметно увеличивает скорость реакции, но одновременно возрастает и скорость нежелательного побочного процесса образования диэфира. Через определенное время степень завершенности реакции начинает снижаться, поскольку карбоксильные группы кислого эфира расходуются на образование [c.125]

Иодсодержащую полимерную присадку, обладающую противоизносными и другими свойствами, получают при взаимодействии иода с сополимером алкилфумарового эфира, эфира винилового спирта и низкомолекулярной насыщенной карбоновой кислоты 22. [c.208]

ПВС щироко употребляется в качестве защитного коллоида в процессах эмульсионной и суспензионной полимеризации и сополимеризации различных мономеров (винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата и других эфиров акриловой и метакриловой кислот). Применяют ПВС, имеющий 3— 25 /о (мол.) остаточных ацетатных групп, сополимеры винилового спирта с этиленом, пропиленом и другими мономерами, содержащие до 20% второго компонента. [c.52]

Описано получение поливинилового спирта с меняющейся стереорегулярностью из винилтриметилсилилового эфира, полимери-зованного по катионному механизму [1203, 1204]. В спектрах образцов с наименьшим содержанием изотактических связей имеются слабые полосы при 1146 и 1160 см". Такие образцы нерастворимы в холодной воде. Обе полосы отсутствуют в спектре образцов, растворимых в воде и имеющих лишь незначительную изотактичность. Образец с наибольшей изотактичностью, для которого >9.б// 85о= 1,38, растворим в воде только при температуре выше 150 °С. Связь между молекулярной ориентацией и прочностью пленок из поливинилового спирта и сополимеров винилового спирта с М-винилпирролиденом исследовали по поведению полосы при 916 см- [1460]. [c.258]

Двойные и тройные сополимеры винилового спирта, винилаце-тата и винилмеркаптометилового эфира, из которых получаются прозрачные, высокоэластичные и морозостойкие (до -60°С) пленки. [c.222]

Для улучшения показателей вязкости смазочных масел предложены модифицированные сополимеры, получаемые из малеинового ангидрида и виниловых эфиров в присутствии производных тиофена (Амер. п. 2615844). Такой сополимер получается, например, при нагревании при температуре 110° в течение полутора часов смеси из 0.25 мол. малеинового ангидрида, 0.25 мол. винилацетата, 0.25 мол. 3-метил-тиофена, 1 г перекиси бензоила и 200 мл ксилола. Очищенный переосаждением из ацетона в воду сополимер содержит 5.4% S. Эфиризация сополимера (10 г) производится техническим додециловым спиртом (50 г) в присутствии 0.5 мл концентрированной H2SO4 и 100 мл ксилола при нагревании под обратным холодильником, с последующей отгонкой воды в виде азеотропической смеси. Очень вязкий модифицированный эфир сополимера содержит 2.2% S. Добавка его в количестве 0.125% снижает точку текучести масла на -20°. [c.154]

Принципиально можно считать, что из мономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Так, в группах сложных виниловых или акриловых эфиров всегда образуются сополимеры как отдельных представителей внутри каждой из этих групп, так и представителей другой группы. Так, вииилхлорид и винилацетат образуют сополимеры при любом соотношении згомпонентов. Сополимеризация сложных виниловых эфиров любых органических кислот друг с другом также не вызывает затруднений. Так, винилацетат образует сополимер даже с винил-стеаратом. Такая же картина наблюдается и в группе акриловых эфиров. Легко получаются сополимеры эфиров высших и низших спиртов, а также сополимеры акрилонитрила, или акриламида и сложных акриловых эфиров. Стирол легко дает сополимеры с дивинилбензолом, замещенными в ядре стиролами, эфирами акриловой кислоты, вииилнафталииом, винил-кетонами, бензальацетоном, но но дает сополимера с винилацетатом и другими сложными эфирами винилового спирта. Только при введении третьего компонента можно получить такой сополимер. Так, легко сополп-меризуются стирол, винилацетат п метилакрилат. Б данном случае рост цепи происходит таким образом, что компоненты, не сочетающиеся друг с другом, разделены звеньями, с которыми они могут связываться. Особенно важной является способность стирола давать сополимер с бутадиеном. Б соиолимеризацию, повидимому, могут вступать также и полимеры. Так, можно полимеризовать виниловые эфиры в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Можно, повидимому, производить сочетание ряда мономеров с каучуком [20]. [c.260]

Винилацетат - простейший и вместе с тем основной представитель сложных эфиров предельных кислот и непредельных спиртов, винилового спирта. Главное отличие этого эфира состоит в способности к полимеризации и реакциям присоединения. Важнейшее промышленное применение имеют продукты его полимеризации поливиниловый спирт (42% суммарного потребления винилацетата) и по-ливинилацетатная эмульсия (41%), широко применяемые в производстве пластмасс, химических волокон и лакокрасочной продукции. На базе винилацетата получают безосколочное стекло, применяемое в автомобильной, авиационной промышленности и в строительстве. Винилацетат используется также как сополимер при сочетании с винилом, акриловыми и метакриловыми эфирами. В настоящее время в мире потребляется около 4 млн т винилацетата, при этом 22% используется в производстве лакокрасочных материалов. [c.251]

Как противонагарные присадки к топливам можно применять продукты полимеризации эфира алифатического спирта Са—С18 и двухосновной кислоты С4—Се с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг— 4 и Ы-виниламина. В частности, добавка 0,005—0,2 % (масс.) продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и Н-ви-нилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей [307 пат. ФРГ 1101854]. Отметим еще сополимеры алкилакрилата (или метакрилата) и Ы-винилпирролидона, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2% (масс.) [пат. США 3015546]. [c.272]

Этот метод успешйо применяется в яромышленностн для получения шолимеров из простых виниловых эфиров Сз—Се. Синтез же полимеров и сополимеров из виниловых эфиров высших жирных спиртов по этому методу осложнен эфиры в точке кипения (150—200°) частич1но, разлагаются, а полимеры получаются менее вязкими и загрязненными спиртом и моиомером. [c.94]

Работами последних лет показано, что реакционная способность сомономеров может существенно меняться под влиянием среды, различных комплексообразующих добавок, инициаторов. Примерами тому могут служить приведенные в табл. 1.4 значения констант сополимеризации ВА с акриловой кислотой и вц-нилпирролидоном, определенные при сополимеризации мономеров в массе, безводном спирте и спирте-ректификате. Нами показано [а. с. СССР 531814], что при сополимеризации ВА с простыми виниловыми эфирами выход сополимеров и содержание эфиров в. их составе увеличиваются при добавлении воды к реакционной смеси, что также свидетельствует о влиянии комплексообразования на активность мономеров. [c.44]

Коул с сотрудниками [88, пат. США 3703402] использовали как электроиорезисты выпускаемые промышленностью сополимеры виниловых эфиров с малеиновым ангидридом, модифицированные этерификацией ненасыщенными спиртами [c.244]

Виниловые эфиры ненасыщенных жирных спиртов, циклопентадиен, дициклопентадиен Сополимеры Sn li, в толуоле, конверсия мономеров зависит от их строения и составляет 100% для виниловых эфиров дигидро- и тетрагидродиииклопентадиенило-вых спиртов и 60% для циклопентадиена [585] [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология