Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катионы процесса

    Изложение начинается с некоторых вопро сов электрохимии металлов, которые недостаточно полно отражены в руководствах по общей теоретической электрохимии, но знание которых необходимо при изучении электролитического рафинирования и осаждения металлов. Это явления совместного разряда различных катионов, процессы на аноде, кристаллизация металла на катоде и др. [c.11]


    Для многовалентных катионов процесс замещения складывается из следующих последовательных реакций  [c.19]

    Основы научного фундамента К. п. заложены в 30-е гг. 20 в. (Ф. Уитмор, Х.Л. Меервейн, P.M. Томас). Кон. 50-х гг. можно считать периодом становления как теории, так и технологии катионных процессов. [c.354]

    Конечно, основной вклад в образование химической связи дают ближние взаимодействия резкое снижение энергии системы начинается вместе с переносом заряда с лиганда на катион Процесс электронного обмена дпя лигандов-аналогов происходит практически одинаково и не зависит от удаленных заместителей Тем не менее и полевой эффект при введении заместителей приводит к заметным изменений прочности связи металл-лиганд [c.186]

    С1 А1 О ] Очевидно, активирование катионных процессов в присутствии [c.54]

    Особенностью катионных процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, является сочетание чрезвычайно высоких скоростей с низкой температурой реакции. Например, полимеризация изобутилепа под влиянием комплексов типа ВКд Н2О и других протекает со взрывной скоростью даже при температуре около —200°, причем кажущаяся энергия активации процесса является отрицательной. Недостаток количественных данных не позволяет строго обосновать причины столь стремительного развития полимеризации. Тем не менее для объяснения взрывного характера реакции нет необходимости в допущении значительно большей величины константы скорости роста по сравнению со значениями для радикальной полимеризации. При условии которое, по-видимому, свойственно бы- [c.300]

    Таким образом, можно говорить о приложении современного направления по иммобилизации катализаторов к катионным системам. В качестве носителей катализаторов может быть использован широкий круг соединений, в том числе применяемых в промышленности и для других целей (цеолиты, силикагель, окислы и др.). Универсальным носителем служат полимеры и сополимеры стирола, так как, с одной стороны, для них легко регулируются физические параметры носителя (проницаемость, механическая прочность, стабильность), с другой стороны, они насыщены лигандами, позволяющими вводить весь спектр кислотных агентов. С использованием полистирольных матриц осуществлена иммобилизация всех типов кислот - как индивидуальных кислот Бренстеда и Льюиса, так и комплексных кислот, причем в различных с химической точки зрения вариантах. Механизм инициирования катионных процессов иммобилизованными катализаторами сводится в большинстве случаев к перераспределению протона в системе кислота - подложка - субстрат и в итоге - к акцептированию его субстратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою очередь, сводится к анализу проблемы физико-химии связанного протона, один из возможных подходов к которой продемонстрирован в настоящей работе. [c.67]


    Совершенно понятно, что в случае положительно заряженных частиц (катионов) процесс восстановления на катоде связан с передачей электронов катиону с полной или частичной нейтрализацией его. Так как сродство к электрону у каждого вида ионов (или вообще частиц деполяризатора) различно (оно связано с энергетическими характеристиками электронных орбиталей данной частицы), то каждый из видов присутствующих в растворе катионов или других восстанавливающихся частиц взаимодействует с электронами при определенном минимальном отрицательном потенциале, что и обеспечивает возможность получения на полярограмме различных ступеней для различных катионов, т. е. их качественную идентификацию. [c.11]

    Наиболее широко в водоподготовке используется метод ионного обмена на катионитах (КУ-23, КУ-78) и анионитах (АВ-17-8, АВ-29П, АН-221). В основу катионного процесса умягчения положены реакции обмена ионов натрия и водорода катионитов на ионы и Обмен ионов натрия называется Na- [c.343]

    Переход ионный кристалл —> анионы, катионы процесс идет с поглощением тепла АНи >0), и степень свободы системы (Д5и > 0) увеличивается. [c.214]

    Катионообменные смолы, см. Катионные соединенил Катионотропные перегруппировки 3/938, 939 4/991 Катион-радикалы, см. Ион-радикалы Катионы 2/526 в соединениях, см. Ионы, Катионные соединения зарядовое число 2/320 как элементы питания, см. Комплексные удобрения номенклатура 3/573, 575, 576 определение 2/709, 710 органические, см. Карбкатионы радикалы, см. Ион-радикаяы реакции, см. Катионные процессы электропроводность 2/864 Като условие 5/874 Катодные процессы (методы). См. также Катоды, Электродные процессы восстановление 2/952-955 [c.622]

    Как индол-З-карбоновая [186], так и индол-2-илуксусная (а-индолилуксусная) кислоты легко декарбоксилируются в кипящей воде. В обоих случаях происходит отщепление диоксида углерода от находящегося в небольшой концентрации -протонированного ЗН-индолий-катиона — процесс, аналогичный декарбоксилированию -кетокислот. Индол-1-карбоновые кислоты также очень легко декарбоксилируются, однако они достаточно устойчивы, что позволяет их выделять и использовать в реакциях ацилирования [187]. Индол-2-карбоновые кислоты подвергаются декарбоксилированию только при нагревании в минеральной кислоте или в присутствии солей меди [188]. [c.441]

    Можно проследить за изменением механизма полимеризации с температурой на примере мономеров, способных как к ионной, так и к радикальной полимеризации. Это характерно для стирола и некоторых его производных. При полимеризации стирола и 2,4 диметилстирола в различных галогенсодержащих растворителях зависимость скорости полимеризации от температуры проходит через минимум [9—11]. Положение минимума зависит от природы мономера и реакционной среды. В частности, минимальная скорость при радиационной полимеризации стирола в хлористом этиле отмечается при —40°, а в хлористом метилене — около —15°. Исходя из известной зависимости скорости полимеризации в катионных и радикальных системах от температуры, можно с полным основанием утверждать, что левая и правая ветви кривой на рис. 114 характеризуют соответственно катионный и радикальный процессы, причем в области, близкой к минимуму, оба механизма сосуществуют. Понятно также, что вклад катионного процесса должен увеличиваться с повышением полярности галогенпроизводного, используемого в качестве растворителя. Этим объясняется заметное различие в положении минимума ири [c.449]

    Интересно, например, сопоставить результаты, полученные ири радиационной полимеризации стирола в присутствии бензохинона и без него. Кривые рис. 115 дают ясное представление о вкладе радикального и катионного процессов [9]. [c.451]

    Наиболее заметно различие меж-,. ,у радикальными, анионными и катионными процессами в реакциях совместной полимеризации. В первую очередь оно проявляется в разном составе сополимеров, полученных по этим трем. методам, что объясняется различной реакционной способностью одних и тех же мономеров в реакциях роста при ради-ка, 1ьной и ионной сополимеризации. [c.151]

    Катионные процессы. См. также Катионные соег)инения обмен 2/675, 676 [c.622]

    Определенным недостатком является отсутствие единой терминологии и строгих определений терминов катализатор , инициатор , равно как сокатализатор и соинициатор применительно к катионным процессам. Во многих случаях понятия инициирования и катализа в отношении действия веществ, вызывающих катионную полимеризацию, одинаково приемлемы. Удобен и термин возбудитель . [c.44]

    Для полимеризации изобутилена в реальных условиях (катализаторы ВРз, К А1Хз . , при п<2) характерно инициирование катионами. Процесс протекает в несколько стадий. Вначале образуется К или [К -А ] при взаимодействии инициатора с одним или несколькими компонентами полимеризационной системы. Впоследствии этот катион реагирует с молекулой мономера М, образуя АЦ  [c.69]

    Таким образом, фактор комплексования АЦ важен как для классической катионной сополимеризации, так и для чередующейся сополимеризации с участием изобутилена, которая не обязательно протекает как катионный процесс. Указанная аналогия представляется уместной, поскольку было показано, что принципы возможной реализации безобрывной катионной полимеризации при вещественном инициировании и живой свободнорадикальной полимеризации одинаковы. [c.204]


    Образование фаз переменного состава. Не всегда отсутствие стабилизации температуры связано лишь с невозможностью установления квазиравновесия. Для гидроксидов многозарядных катионов процесс рех идроксилирования оксида принципиально возможен, но идет медленно. Однако, по-видимому, некоторые гидроксиды подвергаются дегидратации как фазы переменного состава. Тогда даже при квазиизобарном процессе (лабиринтный держатель образца, 1 атм) температура не стабилизируется. Примером является ГеаОд-пНзО [87] (рис. 22). Эксперимент проводился следующим образом после достижения % потери массы эксперимент прерывался держатель с образцом охлаждался до комнатной температуры (отключением печи), затем эксперимент про- [c.38]

    Противоионом в катионных процессах является, как правило, комплексный анион (SbPg, lOj, BFj, ROBF3 и т, п.), стабильность которого гарантирует отсутствие реакций обрыва  [c.215]

    Для характеристики реакционноспособности различных мономеров и растущих цепей в анионных системах следует обратиться к процессу сополимеризации. Избирательная склонность мономеров к полимеризации определенного тина имеет своим главным следствием резкое отличие констант сополимеризации при анионном инициировании от соответствующих величии в радикальном и катионном процессах. Это ярко иллюстрируют данные для пары метилметакрилат—стирол (табл. 30, стр. 313), которые мы дополняем другими примерами (табл. 41). По сведениям, ириведенным в табл. 30 и 41, можно также судить об относительной активности [c.361]

    Обратим внимание и на другое важное обстоятельство. При анионной полимеризации, так же как и в катионных процессах, константы сополимеризации зависят от природы среды и противоиона. Причины этого, общие для обоих ионных процессов, нами уже рассматривались (стр. 313). Для анионных систем известны примеры, где влияние указанных факторов чрезвычайно велико. Так, при сополимеризации бутадиена (М ) со стиролом (Ма) под влиянием бутиллития константы сополимеризации при комнатной температуре равны — 10.0 и Га — 0.035. В присутствии комплексообразующих агентов (эфира, ТГФ и др.) картина резко меняется происходит нивелирование реакционноспособности растущих цепей по отношению к обоим мономерам и константы сополимеризации приближаются к единице [101, 109]. При катионной сополимеризации столь значительного влияния среды никогда не наблюдалось. Более высокая чувствительность констант сополимеризации к природе среды в анионных системах обусловлена тем, что люталлорганические соединения дают с основаниями Льюиса прочные комплексы, а это меняет природу активных центров. В то же время противоион при катионной полимеризации, как правило, не претерпевает серьезных изменений и влияние растворителя ограничивается чисто сольвата-ционными эффекталш. Поэтому оно существенно только для сополимеризации мономеров, сильно различающихся по своей полярности (табл. 31). В анионных системах, напротив, растворитель перестает влиять па константы сополимеризации при значительном различии в природе мономеров. Такая мономерная пара, как стирол—метилметакрилат, пе обнаруживает чувствительности к природе среды. Для нее анионная полимеризация в любых условиях приводит к образованию полимеров, которые пр11 малой коп-версии практически не содержат стирола. Только после исчерпания более активного мономера стирол начинает входить в полимерную цепь. В результате этого в подобных системах образуются макромолекулы, состоящие из двух блоков —(М ), —(Мз) —. [c.362]

    Данные о механизме полимеризации а-окисей, пока весьма ограниченные, приводят к заключению, что можно различать процессы, которые легко свести к обычным реакциям катионной и анионной полимеризации, и процессы более сложные, полная интерпретация которых затруднительна. Для сильных кислот Льюиса, как и в случае альдегидов, вероятен катионный процесс с переходом первоначально образующегося оксониевого иона в карбониевый  [c.384]

    Несмотря на низкую селективность, катионные процессы широко применяются в промышленности для синтеза олигомеров олефинов. Обычно получается смесь продуктов олигомеризации, например димеры изобутилена (2,2,4-триметилпентены), тримеры и тетрамёры пропилена, пропиленбутиленовые димеры (изогеп-тены) и олигомеры различных олефинов. Распространенность кислотного катализа обусловлена в основном дешевизной технологических процессов. Низкая селективность в реакциях димеризации на кислотных катализаторах связана со стабильностью карбониевых ионов. Коротко поясним это. [c.165]

    Торможение. На цепной характер катионных процессов указывает явление терможения. В общем можпо ожидать, что основания тормозят полимеризацию, катализируемую кислотами, и что амины действительно являются эффективными ингибиторами [224]. Однако механизм торможения, по-видимому, заключается не только в простой нейтрализации катализатора. Полагают, что амины могут стабилизировать карбоний-ион, превращая его в нереакционноспособный аммониевый ион  [c.257]

    Ионы натрия присутствуют в свежеприготовленных цеолитах типа X и У и могут легко заменяться па другие одно-, двух- и грехвалентные катионы. Процесс обмена протекает очень быстро и лимитируется только диффузией. Найдено [27, 28], что наиболее легко обмениваются первые 85% натрия, который локализован в крупных полостях структурной единицы цеолита. Остальные атомы натрия удаляются труднее, так как им необходимо проникнуть через узкие окна в шестигранных соединительных призмах размером 0,22 нм. Чтобы обеспечить полный обмен, необходимо прокаливание цеолита. Это способствует дегидратации катионов и повышает их подвижность. [c.34]

    Высокая реакционная способность внутренних двойных связей в катионных процессах обусловливает и легкость цис-транс-шош ри-зации под влиянием алкилалюминийгалогенидов, хлористого алюминия, четыреххлористого титана и др. При присоединении катионоактивных компонентов к двойной связи циклизации предшествует стадия я-комплекса, в которой, видимо, становятся вероятными г/мс-т/)й (с-переходы [57—58]. [c.184]

    Благодаря стерич. эффекту -разрыв предпочтителен. При анионной полиморизации вероятность раскрытия цикла с образованием звеньев типа II очень близка к едиппцо, тогда как иолимеры, образующиеся в катионных процессах, содержат статистич. набор звеньев различной структуры. [c.213]

    Четкая корреляция между Р. с. в катионных процессах и электронной структурой мономера установлена па примере сополимеризации простых виниловых эфиров СН2=СН0И с эталонным мономером к-С4НдОСН = = СН2. В этом случае относительная активность мономеров возрастает с повышением электронодонорных свойств заместителя В, что иллюстрирует соблюдение правила (7). [c.147]

    В общем случае, несмотря иа большую скорость К. п. по сравпепию с радикальной нолиморизацией, длина макромолекул, образующихся в катионных процессах, оказывается меньше, чем в радикальных, что в большой степепи определяется интенсивностью протекания реакции (36). [c.494]


Библиография для Катионы процесса: [c.91]   
Смотреть страницы где упоминается термин Катионы процесса: [c.27]    [c.622]    [c.131]    [c.16]    [c.240]    [c.249]    [c.378]    [c.49]    [c.76]    [c.301]    [c.331]    [c.447]    [c.95]    [c.183]    [c.504]    [c.126]    [c.147]    [c.405]    [c.494]   
Основы полярографии (1965) -- [ c.294 , c.305 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Балашова. О кинетических закономерностях процессов адсорбции катионов таллия и кадмия на гладком никеле

Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов (А. Н.Фрумкин)

Катиониты в процессах извлечения металло

Константы роста в процессах катионной полимеризации

Процесс адсорбции катионов III

Факторы, влияющие на процесс катионного обмена при деионизации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте