Окись углерода, сополимеризация

Сополимеризация (в ходе синтеза) формальдегида или триоксана с 2— 3% сомономера, обеспечивающего повышенную устойчивость продукта при нагревании. Такими сомономерами могут быть соединения, содержащие углерод-углеродные связи (окись этилена, диоксолан и др,). Подобные сополимеры обладают более высокой термостабильностью при переработке и эксплуатации материала, чем модифицированные гомополимеры. Повышение термостабильности и химической стойкости компенсирует некоторое снижение кристалличности продукта из-за нарушения регулярности строения полимерной цепи вследствие сополимеризации. [c.258]

Олефин, окись углерода Полимер Бутадиен-1,3 Сополимер изация и сополимеризац Полимер Ы литийалкил литийантрацен менее 1000 бар, ниже 250° С [5 ия по сопряженной С=С-связи Ы, диспергированный в углеводороде 60— 110° С [6] иСШэ в эфире или бензоле [7]. См. также [8, 9] [c.18]

В работе [925] впервые обнаружено, что галогениды двухвалентного палладия в мягких условиях вызывают сополимеризацию окиси углерода с норборнадиеном. В присутствии Ti la, окиснохромовых катализаторов, а также с (тс-СзН5)зСг на силикагеле окись углерода сополимеризуется и с этиленом [134]. [c.180]

Рассмотренные случаи характеризуют поведение мономеров при сополимеризации 1) общую реакционную способность мономеров по отношению к активным центрам макромолекулы и 2) тенденцию к попеременному росту цепи. Данные о процессе сополимеризации с сильной тенденцией к чередованию мономеров приведены в табл. 23 на примере сополимеризации с малеиновым ангидридом. Этот тип процесса сополимеризации заслуживает особого внимания потому, что ряд соединений, использованных в качестве мономеров, образует сополимеры с регулярно чередующимися звеньями сернистый ангидрид (образуются полисульфоны), кислород (полимерные перекиси), некоторые хиноны (полиэфиры гидрохинона), окись углерода (поликето[1ы). [c.78]

Раднацвовное ввицвировавве. Под воздействием т-об-лучения окись углерода сополимеризуется как с этиленимином, так и с олефинами [167], в то время как этиленимин не сополимеризуется с олефинами в отсутствие окисн углерода. Здесь также карбонильный радикал, необходимый для инициирования сополимеризации этиленимина с окисью углерода, образуется при взаимодействии последней с первичными радикалами, продуцированными [c.159]

Если проводить полимеризацию этилена в растворе в присутствии окиси углерода, то оказывается, что окись углерода включается в состав полимера, причем образуются поликетоны — продукты совместной полимеризации (или сополимеризации) окиси углерода и этилена. Молекулярный вес и состав поликетонов изменяются в зависимости от давления. Так, при 135° и давлении 14 ат за 15 час. из смеси этилена и окиси углерода в растворе циклогексана образовался полимер с молекулярным ве- [c.22]

Многие исследования посвящены совместной полимеризации (сополимеризации) этилена с другими мономерами под высоким давлением. Повьппение давлеашия приводит обычно к увеличению скорости сополимеризации и к изменению состава сополимера. Если проводить полимеризацию этилена в растворе в присутствии окиси углерода, то оказывается, что окись углерода включается в состав полимера, причем образуются поликетоны — продукты совместной полимеризации окиси углерода и этилена. Молекулярный вес и состав поликетонов изменяются в зависимости от давления. Так, при 135° и давлент 14 ат за 15 час. из смеси этилена и окиси углерода в растворе циклогексана образовался полимер с молекулярным весом 280, содержащий 13% окиси углерода. При давлении 1000 ат молекулярный вес твердого полимера превысил 3400, а содержание в нем окиси углерода возросло до 45 %. Следовательно, в одной молекуле такого полимера содержится в среднем 55 молекул окиси згглерода и 65 молекул этилена. [c.19]

Этилен легко сополимеризуется со многими ненасыщенными соединениями при тех давлениях и температурах, при которых он полимеризуется раздельно [30]. Вторыми компонентами при сополимеризации могут быть виниловые соединения, которые сами способны полимеризоваться с образованием высоко-полимеров, например стирол, метилметакрилат, винилацетат а также такие вещества, которые при свободнорадикальной полимеризации образуют только низкомолекулярные полимеры, как например пропилен, и, наконец, вещества, не способные к раздельной полимеризации примерами соединений последнего класса могут служить окись углерода 131] и малеиновый ангидрид [32]. Второй компонент можно просто загружать в реакционный сосуд вместе с этиленом и инициатором, но, поскольку это может привести к образованию двухфазной системы, в которой полимеризация будет протекать раздельно в чистом газообразном этилене и в жидкой фазе, состоящей главным образом из второго компонента, иногда удобно прибавлять третий, инертный компонент последний служит растворителем обоих мономеров, что обеспечивает более равномерную полимеризацию. [c.57]

В патентах фирмы Доу кемикл [4, 5] указывается, что комплекс из хлорного железа и окиси пропилена может быть эффективным катализатором для получения твердых полимеров не только из окиси пропилена, но также и из других окисей низших олефинов, содержащих не больше 4 атомов углерода в молекуле, например из окиси этилена, эпихлор-гидрпна и окиси изобутилена. Недавно появилось сообщение [10], что комплекс, приготовленный из окиси и галида с молярным соотношением 2 1, не вызывает полимеризации промышленной окиси бутилена, состоящей из смеси 1,2-, цис-2,3- и транс-2,3-азошеров, что находится в противоречии с патентом. Однако, как отмечалось выше, среди перечисляемых в патентах типичных окисей, способных образовывать гомополимеры, отсутствуют 2,3-эпоксиды, хотя общая характеристика применимых окисей, по-видимому, должна бы включать их, и,кроме того, они указаны в перечне способных к сополимеризации окисей. 1,1,1-Трифтор-2,3-окись бутилена также не удается заполимеризовать с помощью комплексного катализатора [10]. [c.298]

В дальнейшем было показано [169], что добавление К-ацетилэтиленимина в процессе сополимеризации увеличивает общую скорость превращения. Подобный эффект оказывает и продукт его изомеризации — 2-метилокса-золин-2 [170]. Поскольку, судя по спектрам (ЯМР), ок-сазолиновые кольца в полученных сополимерах отсутствуют, а структура их идентична, вероятный механизм роста цепи при сополимеризации включает шестичленное циклическое переходное состояние оксазолинового типа, образованное посредством координации водородного атома этиленимина с кислородом ] -ацилэтилениминной группировки (или оксазолина), а азотного атома — с карбонильным углеродом сукцинимида [c.164]

Поскольку окись пропилена легко подвергается асимметрически селективной полимеризации, можно ожидать, что успешно будет протекать и асимметрическая ее сополимеризация с другим мономером, обладающим асимметрическим атомом углерода [652]. [c.180]

Для свободнорадикальной сополимеризации с этиленом пригодны и соединения, не способные к гомополимеризации — окись и двуокись углерода и двуокись серы. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология