Реакционная способность карбонильных групп в зависимости от I и эффектов

На рис. 6.3 нанесена также зависимость логарифма константы равновесия образования циангидринов из замещенных бензальдегидов и синильной кислоты [76] от констант заместителей. Реакционная способность карбонильной группы здесь возрастает с ростом дефицита электронов на карбонильном углероде [см. (6.24)], так что наблюдается зависимость от эффектов заместителей, обратная изменению основности карбонильного атома кислорода. Константа реакции имеет, следовательно, противоположный знак, = +1,35. . [c.325]

Корреляция осуществляется - или а -константами в зависимости от положения заместителя Я в бензольном кольце. что указывает па способность атома фосЛора фосфоркль-ной группы к проведению электронных эффектов. Эта способность, однако, ниже способности атома углерода карбонильной группы, о чем свидетельствует сравнение реакционных констант серии I (р = 0.76, вода, 25°) и ионизации бензойных кислот (р=].0). [c.270]

Исследования ИК-спектра бензоксазолинонов показывает, что соединения как в кристаллическом виде, так и в растворе существуют практически полностью в лактамной форме, для которой характерны полосы поглощения в области 3500— 3300 см- для NH-группы и 1800—1750 см" для карбонильной группы [167, 173—177]. Правильность такого вывода подтверждается аналогией в спектрах бензоксазолинона, N-метил-бензоксазолинона и ряда других соединений, отвечающих лактамной форме [167, 176]. Зависимость частоты колебаний карбонильной группы бензоксазолинонов v от индукционных констант заместителей в ядре а описывается уравнением v—vo = = 9 0м-1-6,1 стп, где vo=v( =0) = 1785 см-1. Отсюда следует, что передача индукционного эффекта заместителей через аминогруппу в 1,5 раза выше, чем через эфирную группировку. Полученные данные подтверждены также исследованием модельных систем, показавшим, что изменение частоты колебаний карбонильной группы в ацетанилидах линейно связано со значениями констант химической реакционной способности, в то время как у фенилацетата подобная зависимость отсутствует [177]. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология