Индукционный эффект

Заместители первого рода (не содержащие кратных связей) активируют орто- и пара-положения ароматического ядра за счет повышения их электронной плотности, что способствует взаимодействию с электрофильными реагентами. Алкильные заместители оказывают подобное воздействие за счет проявляемого ими положительного индукционного эффекта (+/). Отрицательный индукционный эффект заместителей, содержащих гетероатомы, перекрывается их положительным мезомерным эффектом (+Л4), что характерно для кислорода и азота. Заместители второго рода дезактивируют электрофильные реакции за счет снижения электронной плотности в ароматических ядрах, но поскольку это, в первую очередь, относится к орто- и параположениям, относительная активность жега-положений при этом повышается. Они проявляют (—/) и (—М) эффекты типа л,я-сопряжения. [c.40]

Положительным индукционным эффектом обладают заместители, [c.35]

Какой вид электронного взаимодействия называют индукционным эффектом Приведите структурные формулы веществ, в которых проявляется положительный (- -/) и отрицательный ( —/) индукционный эффект. [c.8]

Динамическое электронное смещение способно распространяться по длине молекул аналогично индукционным эффектам, прежде всего в случае сопряженных систем с двойными связями. При этом поляризация может не затухать, а сопровождаться образованием чередующихся зарядов. На практике в молекуле присутствуют группы атомов, действие которых на полярность и поляризуемость проявляется одновременно. Это наглядно показано в табл. 4.3. [c.200]

Для объяснения этой закономерности, очевидно, необходимо учесть действие двух факторов индукционного эффекта, связанного с наличием в молекуле атома галогена (X), и влияния поляризуемости связей. [c.154]

Характеристики связей зависят не только от валентного состояния атомов углерода, но и от взаимного влияния атомов в молекуле углеводорода (индукционный эффект, а также эффект сопряжения в случае ненасыщенных углеводородов). [c.112]

Электромерный эффект Еа часто превалирует над динамическим индукционным эффектом /d и определяет поляризуемость молекулы. Чем больше электроотрицательность атома, чем сильнее его сродство к электрону, тем больше значение Ed [c.200]

В присутствии переменного поля встречаются и другие эффекты, поэтому диэлектрик с нулевой проводимостью может еще давать потери. Суспендированные капельки другой фазы претерпевают сферическое колебание электростатических индукционных эффектов и излучают энергию в виде тепла, — это является следствием вязкости среды. Полярные молекулы будут колебаться как электроны и излучать энергию при столкновении с другими. [c.204]

Воздействие жестких диполей одних молекул на другие и индуцирование в них диполей, играющее в принципе меньшую роль (индукционный эффект). [c.11]

Это смещение затухает по мере удаления от атома, вызвавшего индукционный эффект. [c.54]

Индукционный эффект какого атома принят равным нулю [c.8]

Хотя формально такое упрощение расчета одинаково допустимо для любых сочетаний атомов углерода (вторичных, третичных и четвертичных), но с точки зрения химического строения разные сочетания их могут быть неравноценными. Сочетания С(2)—С(з)—С(з> и С(з)—С(2)—С(з) будут различаться значительно меньше, чем сочетания С(2)—С(4)—С(4) и С(4)—С(2)—С(4), так как в последнем случае сильнее сказывается влияние стерического фактора (см. рис. VI, 1) или индукционного эффекта, как это уже не раз отмечалось ра-нее з, 12.31 Поэтому инкременты, относящиеся к сочетаниям С(4)—С(2)—С(4), а также С(()—С(2)—С(3), С(з>—С(2)—С(з) и С(+)—С(з>—С(4), лучше рассчитывать отдельно. [c.249]

ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — взаимное влияние отдельных атомов или радикалов молекулы вследствие различия их электроотрнцательностей, характеризующей способность данного атома или радикала (Л") оттягивать нли отталкивать электрон а-связи, соединяющей X с остальной частью молекулы. В результате И. э. электронная пара а-связи смещается в сторону более электроотрицательного атома, происходит поляризация связи, проявляющаяся в образовании дипольных моментов (Т-связей. И. э. обозначается стрелкой, направленной от менее электроотрицательного атома (донора) к более электроотрицательному (акцептору) И -> С1. Поляризация связи обозначается также частичными зарядами на соответствую-в+ в- [c.108]

Решающим для химического поведения молекулы углевода (и полиола) является наличие большого числа электроотрицательных групп эти группы вызывают соответствующие индукционные эффекты. И если область ароматических соединений можно назвать царством эффекта сопряжения, то химия углеводов есть область индукционных эффектов [31]. Наличие большого числа гидроксильных групп как бы обедняет электронную плотность уг-лерод-углеродных связей молекулы углевода и полиола, наводит на углеродные атомы дробный положительный заряд, результатом чего является облегчение нуклеофильной атаки молекулы и легкость разрыва связи С—С [c.78]

Силы взаимодействия между полярными и неполярными молекулами (индукционный эффект). В этом случае притяжение возникает в результате поляризации неполярных молекул под действием силового поля полярных молекул. Поляризация неполярных молекул происходит за счет смеш,ения внешней электронной оболочки (электронного облака) относительно атомного ядра. В масляном сырье больше всего поляризации подвержены углеводороды, в молекулах которых имеются двойные связи, т. е. ароматические и непредельные. Поляризация не. зависит от молекулярного движения и, следовательно, не зависит от температуры, [c.70]

В настоящее время слабо освещен в литературе вопрос о влиянии ассоциации молекул растворителей на дисперсионный и индукционный эффекты и влияние структуры углеводородных радикалов на процесс ассоциации молекул растворителей. [c.171]

Индуктивный (индукционный) эффект [c.235]

Составьте формулы ос-хлорпропионовой и р-хлор-пропионовой кислот, укажите стрелкой направление вектора индукционного эффекта в этих кислотах. У какой из этих кислот индуктивный эффект сильнее [c.68]

Отмечаемое иногда ложное увеличение массы образца может быть следствием турбулентного движения тепловых потоков в горячей зоне печи случайных отклонений записывающего механизма индукционных эффектов печи электростатических эффектов влия- [c.32]

Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]

Индукционный эффект ( /)—это смещение электронов по цепи а-связей к более электроотрицательному атому (или группе атомов), обозначается прямой стрелкой [c.34]

Полярность и, следовательно, активность карбонильной группы зависят от силы мезомерного и индукционного эффектов группы А (см. п. 2.5.5). [c.52]

Электроноакцепторное влияние одной карбоксильной группы повышает константу диссоциации другой, а образовавшийся карбокси-анионный заместитель обладает положительным индукционным эффектом и подавляет кислотность оставшейся карбоксильной группы (см. соотношение /Са и /Са)- [c.144]

В ряду заместителей особое положение занимают галогены. В целом они затрудняют атаку электрофильных реагентов, но ориентируют их в орто- и пара-положения бензольного кольца. По-видимому, в основном состоянии молекулы индукционный эффект галогена (—I) превалирует над +Л1-эффектом [c.248]

Индукционный эффект относится к простым связям, т. е. описывает смещение а-электронов. Индукционный сдвиг электронов осуществляется в одном направлении без возникновения альтернирующих, чередующихся зарядов на атомах. Смещение электронов передается от атома к атому вдоль цепи и не сопровождается переходом каких-либо электронов из оболочки одного атома в оболочку другого. Эффект проявляется в физических свойствах молекулы, обусловливая ее постоянный дипольный момент, / -эффект ослабевает по мере удаления от вызвавшего его атома примерно обратно пропорционально квадрату расстояния. [c.63]

Величина индукционного эффекта растет с увеличением заряда заместителя. [c.63]

Помимо индукционного эффекта, действующего вдоль межатомных связей, существует прямое, действующее непосредственно через пространство, электростатическое влияние данного атома или группы на реакционный центр в молекуле. Такое влияние называется эффектом поля Р. В таком случае общий индукционный эффект в ненасыщенных системах складывается из трех составляющих индукционных сдвигов а- и л-электронов, а также эффекта поля [c.67]

Исследование сопряженных и ароматических систем заставило предположить существование особого механизма электронных смещений, который характерен для кратных связей, т. е. относится к распределению л-электронов. Этот эффект, возникающий при воздействии на молекулу, называется электромерным и обозначается Е если он присущ молекуле в стационарном состоянии, то его называют мезомерным и обозначают через М. В отличие от индукционного электромерный эффект сопровождается переходом одной или нескольких электронных пар из октета одного атома в октет другого без распада молекулы. В противовес индукционному -эффект приводит к образованию свобод- [c.67]

Представлялось заманчивым сохранить для гетерогенных каталитических реакций значения констант в уравнениях Гаммета и Тафта, определенных по данным гомогенных реакций. В обзоре [321 обработано значительное число опубликованных экспериментальных данных и показано, что для ряда алкильных заместителей (СНд, jH , С3Н,, С4Н9, eHj jHj) уравнение Тафта применимо с сохранением литературного значения константы индукционного эффекта а. [c.160]

В ЯМР-спектре по сольватному сдвигу на фосфоре можно судить об экстракционной способности фосфорорганических соединений она тем больще, чем больще химсдвиг [65]. Введение электроотрицательных (электрофильиых) заместителей в фосфорорганические соединения, простые эфиры и амины, благодаря индукционному эффекту, приводит к снижению электронной плотности на активном атоме и к снижению экстракционной способности. Наиболее электроотрицательными считаются группы F, С1, I3, RO. Замена этих групп на менее электрофильные, например алкильные, повышает электронную плотность на координационно-активном атоме. [c.17]

Индукционный эффект возникает за счет наведения молекулой, обладающей постоянным дипольным моментом, дипольного момента в другой полярной или непо лярной молекуле. Величина такого индуцированного дипольного момента зависит от [c.94]

Отсутствие индукционного эффекта объясняется тем, что в данном ряду соединений при вариации заместителя R слабо изменяется как скорость щелочного гидролиза (в пределах фактора два ), так и величина рТСа соответствующих карбоновых кислот, или же, наконец, значение сг -фактора по Тафту — Ингольду для а-ациламидного заместителя (см. литературу к [129]). Отсутствие стерического эффекта, возможно, обусловлено тем, что химически инертный остов субстратной молекулы, будучи сорбированным и тем самым закрепленным в полости активного центра, либо вообще не вызывает затруднений для атаки ферментным нуклеофилом, либо дает стерический эффект, примерно одинаковый во всем ряду исследуемых соединений [c.159]

Расположите приведенные ниже вещества в по-, рядке убывания значений индукционного эффекта 1) СН2С1-СООН, 2) СН21-СООН, 3) СНгР-СООН, [c.8]

Что можно сказать о характере индукционного эффекта фенильной группы на основании данных этой таблицы [c.179]

Избирательность неподвижной жидкой фазы определяется силами взаимодействия между молекулами растворенного компонента и жидкой фазы. Согласно предыдущему эти силы можно разделить (как и в случае ГАХ) на четыре типа 1) силы между постоянными диполями анализируемого вещества и жидкой фазы (ориентационный эффект Кезома) 2) силы между постоянными диполями растворенного вещества и индуцированными диполями неподвижной фазы (индукционный эффект Дебая) 3) силы, действующие между неполярными молекулами растворенного вещества и неполярными молекулами неподвижной жидкой фазы (дисперсионный эффект Лондона) 4) специфические и- химические силы взаимодействия (водородная, донорно-акцепторная и другие виды связи). Поэтому выбор жидкой фазы производят в основном в зависимости от поляр ности жидкой фазы. Различия в удерживаемых объемах на жидких фазах различной полярности могут быть объяснены результатом взаимодействия сил, упомянутых выше. [c.110]

Насыщенные гетероциклические соединения, как правило, более селективны, чем соответствующие гетероциклические Шроизводные ароматического характера (табл. 4). Повышенная селективность насыщенных гетероциклических соединений может быть объяснена тем, что гетероатом в них проявляет лишь отрицательный индукционный эффект, в то время как в молекулах с частичным ароматическим характером электро-ноакдепто рное действие гетероатома ослабляется противоположно направленным мезомерным +7И-эффектом. Однако если электрофильный цент р находится вне цикла, то более селективными оказываются ненасыщенные гетероциклические растворители фурфуриловый спирт более селективен, чем тетрагидрофурфуриловый, а Л -(р-цианэтил) пщррол — по С равнению с цианэтильным пирролидиновым производным. [c.35]

В приведенном примере И. э. атома хлора обусловливает более сильные кислотные свойстна хлоруксусной кислоты, чем уксусной. Поляризацию а-свя-зей реагирующих молекул при их взаимодействии называют индуктомерным эффектом (динамическим индукционным эффекто ,т). [c.108]

Известно немало реакций, скорость (или положение равновесия) которых зависит не только от индукционного взаимодействия реакционного центра с заместителем, но и от их пространственных взаимоотношений. Поэтому возникает необходимость выбора стандартной реакционной серии для вычисления стерических констант заместителей. Удобно в этих целях рассмотреть реакцию кислотного гидролиза эфиров карбоновых кислот. Эта реакция крайне нечувствительна к индукционным эффектам заместителей, что выражается в очень низких значениях реакционной константы р, варьирующих в пределах от —0,2 до +0,5 в зависимости от условий ее проведения. Отсюда можно заклю- [c.178]

Основы общей химии (1988) -- [ c.348 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.79 , c.137 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.222 ]

Химическая термодинамика (1966) -- [ c.365 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.43 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.67 , c.221 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.74 , c.149 , c.161 , c.180 , c.335 , c.343 , c.361 , c.363 , c.371 , c.421 , c.422 , c.423 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.126 , c.142 , c.143 , c.144 , c.556 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.41 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.57 , c.172 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.80 , c.81 , c.89 , c.95 , c.485 , c.487 , c.489 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.76 , c.131 , c.736 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.128 , c.478 , c.480 , c.481 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.211 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.54 , c.59 , c.486 , c.487 ]

Химия (1985) -- [ c.303 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.56 , c.62 , c.64 ]

Химия (1982) -- [ c.249 , c.265 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.13 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.54 , c.59 , c.486 , c.487 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.58 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.262 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.139 , c.142 , c.217 , c.219 , c.221 , c.230 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.43 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.181 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология