Саксе Мора теория напряжения

Это и некоторые другие противоречия теории напряжения с опытом были устранены благодаря работам Сакса и Мора. Последние доказали, что шестичленные и высшие кольца существуют без напряжения, так как атомы углерода при их построении вовсе не располагаются в одной плоскости, как это предполагал Байер. Так, для циклогексанового кольца возможны две модели ванны и кресла (углеродные атомы расположены в двух параллельных плоскостях, рис. 30). [c.314]

Эти и некоторые другие противоречия теории напряжения с опытом были устранены благодаря работам Сакса и Мора. Послед- [c.365]

В теории напряжения Байера [10] постулировалось, что углеродные атомы, образующие кольцо в алициклической молекуле, расположены в одной плоскости. Из этого следовало, что наиболее устойчивой алициклической структурой должна быть структура, содержащая 5 атомов в кольце, так как при этом должно быть наименьшее искажение тетраэдрических углов между связями, составляющими 109°28. Плоские кольца, включающие шесть и более атомов, не могли быть построены без искажения валентных углов, поэтому Саксе [И, 12] и Мор [13] предположили, что циклогексановое кольцо не является плоским и существует в форме кресла или ванны. Более того, из этих ранних работ следует, что преимущественной конформацией, принимаемой замещенным циклогексаном, является такая, в которой, как правило, наибольший заместитель занимает экваториальное ) положение, хотя могут встречаться и противоположные случаи, если имеет место сильное диполь-дипольное взаимодействие. [c.166]

Естественно, возникает вопрос о причинах образования лактама в процессе полимеризации. В известной мере этот факт можно удовлетворительно объяснить с помощью теории напряжения Байера, Саксе и Мора [135]. Согласно этой теории, при образовании трех- и четырехчленных циклических соединений возникают напряжения, которые уменьшаются при переходе от трехчленных к четырехчленным циклам и практически полностью исчезают для пятичленных циклов. Шестичленные циклы, как известно, тоже не имеют внутренних напряжений. На основе этой теории можно объяснить, почему такие ю-аминокарбоновые кислоты, из которых при отщеплении воды легко образуются пяти- или шестичленные циклические системы (например, у-аминомасляная и б-аминовале-риановая кислоты), при попытке осуществить их поликонденсацию количественно переходят в соответствующие лактамы (бутиролактам и валеролактам). На основании теории напряжения можно сделать вывод, что неплоскостные семи-, восьми- и девятичленные циклы и т. д. также могут быть ненанряженными. Поэтому можно было бы ожидать, что соответствующие оз-аминокарбоновые кислоты будут образовывать не продукты поликонденсацни, а соответствующие циклические соединения (лактамы). Интересно, что в действительности этого не происходит. Уже Карозерс в своих фундаментальных исследованиях установил, что при наличии в цепи более пяти СНг-групп образуются с хорошим выходом продукты поликонденсации. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология