Кресла форма

Уже давно известно (см. стр. 454), что насыщенные ненапряженные циклы обладают определенной гибкостью и могут существовать в нескольких конформациях. Циклогексан, в частности, может существовать в форме кресла (I) и ванны (II) (рис. 48). В этом случае действуют те же факторы, которые в линейных насыщенных структурах обеспечивают большую стабильность конформаций, характеризующихся взаимно противоположным расположением заместителей (см. стр. 442). Таким образом, форма кресла , в которой связи С—Н максимально удалены, является более стабильной, чед форма ванны , которая имеет сближенные группы. В самом деле, теоретическое изучение и некоторые экспериментальные работы, особенно по измерению дифракции электронов (Хассель, 1943 г.) и определению теплоемкостей (Питцер, 1947 г.), позволили вычислить, что при обычной температуре молекулы циклогексана имеют почти исключительно форму кресла . Форма ванны , энергия которой приблизительно на 5 ккал/моль выше, будет присутствовать в большем относительном количестве при повышенных температурах. [c.447]

В стереохимии насыщенных шестичленных гетероциклов много общего со стереохимией циклогексана. Подобно циклогексану, шестичленные гетероциклические кольца пиперидина и тетрагидропирана существуют преимущественно в форме кресла. Форма ванны менее выгодна, ее энергия выше на 20 (для пиперидина) и 16 (для тетрагидропирана) кДж/моль. [c.532]

Форма кресла" Форма,,кресла" [c.73]

Однако эти формулы не отражают пространственного расположения атомов в молекуле сахаров. В природе пиранозное кольцо не является плоским и может возникнуть большое число конформаций шесть в форме лодки и две в форме кресла . Форма кресла является более устойчивой, и, по-видимому, она преобладает в большей части природных углеводов. [c.227]

Циклогексан существует в нескольких важных конформациях, наиболее стабильной из которых является конформация, или форма кресла. Форма кресла имеет ось симметрии третьего порядка. [c.259]

Большинство сахаров имеет конформацию кресла, при которой большая часть замещающих групп располагается в экваториальной плоскости. Для D-альдоз обычно наблюдается С 1 -конформация (стр. 108), тогда как для L-альдоз характерна иная форма кресла (форма 1С ). Из этого правила имеются исключения. Так, a-D-идо-пираноза, по-видимому, принимает 1С-конформацию. Полезно также отметить, что в кольцах для замещающих групп при аномерном атоме углерода предпочтительной оказывается аксиальная ориентация [35]. [c.110]

Циклогексан, форма кресла -> форма ванны 4-2,6 +5,3 [c.569]

Диоксан подобно другим шестичленным циклам имеет форму кресла (форма ванны на 9,2 кДж/моль менее выгодна). Барьер инверсии кресла должен быть достаточно низким, поскольку даже при —104 °С не наблюдалось расщепления сигналов протонов в спектре ПМР на сигналы аксиальных и экваториальных протонов. [c.383]

Стереоизомерия оказывает существенное влияние на свойства изомерных полисахаридов — целлюлозы и крахмала (рис. 8.8). Оба они являются полимерами глюкозы, звенья которой связаны в них глюкозидными связями по углеродам 1 и 4. Их структура аналогична структурам, изображенным на рис. 8.7, разница состоит лишь в том, что шестичленные циклы глюкозы показаны в фор-Д10 кресла (форма кресла отвечает действительной конформации шестичленных колец, тогда как плоскостная структура, приведенная на рис. 8.7, на самом деле не существует). Эти полисахариды отличаются только конфигурацией при углероде 1. Вследствие этого в повторяющемся звене целлюлозы содержатся два остатка глюкозы, тогда как в звене крахмала — только один. Согласно номенклатуре, использующейся в стереорегулярных полимерах, целлюлоза имеет трео-дисиндиотактическую структуру, а крах- [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология