Сульфонилкарбанионы

С. легко генерируют а-сульфонилкарбанионы, к-рые являются синтетич. интермедиатами в р-циях галогенирова-Ш1Я, алкилирования и др. [c.471]

Присоединение сульфиновых кислот или а-сульфонилкарбанионов к поляризованным связям [c.326]

Различные замещенные сульфоны могут быть получены из более простых сульфонов через стадию образования а-сульфонил-карбанионов, которые могут вступать в реакции алкилирования, гидроксиалкилирования, карбонизации, ацилирования, галогенирования и т. д. Более подробно реакции этого типа рассмотрены при обсуждении а-сульфонилкарбанионов (см. разд. 11.8.3), а также функционально замещенных сульфонов (см. разд. П.9.1). [c.330]

Сульфоны инертны по отношению к большинству восстановителей. Первые исследования в этом направлении показали, что под действием Ь1АШ4 четырех- и пятичленные сульфоны легко превращаются в соответствующие сульфиды [1, 40],однако шестичленные циклические сульфоны и ациклические аналоги инертны в этих условиях и восстанавливаются в очень незначительной степени (табл. 11.8.4). В случае сульфонов последних типов инертность обусловлена предпочтительным образованием а-сульфонилкарбанионов. Интересно отметить, что предварительно полученные а-литиевые производные пятичленных сульфонов могут [c.330]

Исследования в области а-сульфонилкарбанионов могут быть условно разделены на два периода — до и после 1967 г. В первый период преобладало экспериментальное изучение стереохи-мического поведения этих карбанионов, в основном проводившееся группами Крама и Кори. Основные результаты этих работ суммированы в монографии Крама [53] в настояш,ем разделе рассмотрены лишь некоторые основные выводы из этих исследований. После 1967 г. основное внимание стало уделяться синтетическому использованию этих карбанионов, хотя продолжались также и стереохимические исследования. [c.335]

Но каковы бы ни были окончательные выводы относительно природы а-сульфонилкарбанионов, их значение как синтетических интермедиатов не подвергается сомнению. Многие из очень важных превращений, которые уже были рассмотрены ранее или будут представлены ниже, основаны на легкости и однозначности реакции генерирования этих частиц и эффективности их реакций с образованием С—С-связей. Необходимой предпосылкой для широкого использования этих карбанионов в синтезе явилась разработка эффективных методов удаления сульфонильной группы после завершения процесса создания требуемого углеродного скелета (см, разд. 11.8,3.1—11.8.3.3). [c.337]

Продукты алкилирования а-сульфонилкарбанионов получаются неизменно с отличными выходами, если для алкилирования [c.337]

Гидроксиалкилирование а-сульфонилкарбанионов в виде солей щелочных металлов или реактивов Гриньяра обычно протекает достаточно эффективно (уравнения 37, 38 [62], 39, 40 [63]). В некоторых случаях промежуточно образующиеся алкоксисульфоны могут распадаться на исходные компоненты и поэтому реакцию лучше проводить при низкой температуре. 1,3-Дилитиевые соли типа (74), генерируемые при действии 2 экв BuLi, дают при реакции с кетонами ожидаемые бисаддукты (75) [62]. Напротив, [c.338]

Известно лишь несколько примеров ацилирования сульфонил-карбанионов (уравнения 41 [64], 42 [65], 43 [62]). Как и в случае сульфонилкарбанионов, для ацилирования необходимо [c.339]

Реакция а-сульфонилкарбанионов с альдегидами или кетонами является наиболее общим методом получения Р-гидроксисуль- [c.354]

Превращений -г логенсульфонов в зн0 Четёльн0й степени уже были рассмотрены ранее в связи с реакцией Рамберга — Беклунда (см. разд. 11.8.3). Уместно напомнить, что в то время как внутримолекулярное замещение галогенид-иона в -положении к сульфонильной группе протекает очень легко, межмолекулярный вариант этого замещения осуществляется крайне медленно [27] часто атака нуклеофилов, особенно тех, которые являются относительно мягкими в шкале ЖМКО, направлена на галоген с вытеснением а-сульфонилкарбаниона. [c.355]

При действии сильных оснований на эфиры сульфоновых кислот происходят реакции 1,2-элиминирования. Так, амид натрия в жидком аммиаке превращает (60) в (61) [93], тогда как при действии 2,2,6,6-тетраметилпиперидида лития на фенилбензолсуль-фонат выделяется бензолсульфонат-анион и образуется дегидробензол [94]. В тех случаях, когда элиминирование затруднено, например у неопентиловых эфиров, возмржно образование а-сульфонилкарбанионов, которые можно алкилировать [95] или нитровать [96 (уравнение 57). [c.527]

Было показано, что исходный сульфон образует карбанион, который может распадаться на фенилсульфинат-ион и карбен. Мейерс и сотр. [104] также высказали предположение о диссоциации сульфонилкарбанионов с образованием карбенов. [c.377]

Конформация и конфигурация сульфонилкарбаниона с минимальным электростатическим отталкиванием [c.85]

Этот результат показывает, что гибкая структура ациклического карбаниона делает его более устойчивым в сравнении с бицикли-ческим аналогом. Для бициклического аниона закреплены конфигурация и конформация, для которых электростатические отталкивания диполей максимальны, в то время как ациклический аналог может принять конфигурацию и конформацию, сводящие к минимуму эти отталкивания. Описанный эксперимент проливает свет на вопрос о том, какая из конфигураций сульфонилкарбаниона более устойчива — пирамидальная или планарная. Очевидно, что для ответа на этот вопрос необходимо определять сначала конформацию. [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфонилкарбанионы: [c.9] [c.21] [c.44] [c.9] [c.21] [c.44] [c.9] [c.335] [c.337] [c.339] [c.355] [c.359] [c.276] [c.9] [c.327] [c.330] [c.335] [c.337] [c.338] [c.339] [c.354] [c.355] [c.359] [c.169] [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология