Период для реакций первого порядка

Реакция этинилирования имеет первый порядок по ацетону и зависит от концентрации ацетилена. При работе с избытком ацетилена реакция в зависимости от условий ее проведения может быть завершена за период от нескольких минут до нескольких часов. В промышленных условиях эта реакция протекает необратимо и почти количественно. Для ее прекращения нейтрализуют катализатор, после чего растворитель и избыток ацетилена разделяют путем мгновенного испарения. [c.215]

В самом начале реакции часто наблюдался индукционный период, а затем давление в реакционном сосуде при не очень глубоком разложении метана возрастало линейно со временем, что свидетельствует о первом порядке реакции. Первый порядок подтвержден опытами при различных начальных давлениях. Ниже приведены константы первого порядка, найденные из начальных скоростей при 735°С по прямолинейным участкам кривых типа рис. 14. [c.69]

Случай 1. В первом случае все вторичные процессы имеют первый порядок по активному промежуточному продукту. Тогда скорость реакции не зависит от скорости вращения сектора, так как скорость всех процессов в одинаковой мере (линейно) зависит от концентрации промежуточного продукта. В результате средняя скорость реакции за периоды освещения и темноты (когда концентрация радикалов уменьшается) будет той же самой, что и при использовании источника света с интенсивностью ala- В этом случае [c.103]

Степень превраш,ения МЭА в начальный период (время т 0) возрастает почти пропорционально начальной степени карбонизации раствора (рис. IV-49), т. е. реакция имеет первый порядок по СО 2- Аналогичные данные [1351 показывают, что при одинаковой начальной степени карбонизации (в моль СО 2 /моль МЭА) реакция превраш ения МЭА в начальный период протекает по второму порядку по МЭА (при равной концен грации СО 2 в моль/л реакция идет по первому порядку) [c.208]

Докажите, что реакция имеет первый порядок. Рассчитайте период полураспада. [c.187]

Для реакции Б период полуреакции не зависит от исходной концентрации реагентов, значит, реакция имеет первый порядок [c.243]

Для реакции Б, имеющей первый порядок, константы скорости реакции при двух температурах рассчитываем из соответствующих периодов полуреакций [c.243]

Реакция протекает без индукционного периода и даже в отсутствие воды, а скорость роста цепи имеет первый порядок по отношению к концентрации соли эти факты говорят в пользу указанного. механизма. [c.215]

Типичные кинетические кривые восстановления АФ представлены на рис. 3.20. В начальный период реакция имеет нулевой порядок, а затем с ростом конверсии АФ — первый. При гидрировании бинарных смесей АФ — МФК и АФ — этилбензол кинетические кривые практически совпадают с кинетическими кривыми гидрирования чистого АФ. Это дает основание считать, что-получаемые продукты не тормозят реакции и при составлении кинетической модели можно использовать уравнение скорости реакции в идеальном адсорбированном слое. [c.233]

Исследования Д. И. Орочко приводят к заключению, что в большинстве реакции, протекающие при жидкофазной гидрогенизации, имеют первый порядок, который для процессов деполимеризации, расщепления и изомеризации является истинным, а для гидрирования и деструктивного гидрирования — кажущимся. При недостаточно интенсивном подводе водорода к суспендированным катализаторам или в начальном периоде жидкофазных процессов, когда большую роль играют диффузионные осложнения, порядок реакции может быть дробным и даже нулевым. [c.133]

Уже на ранних стадиях периода индукции устанавливается цепная разветвленная реакция. Несомненно, что и на более поздних стадиях кинетика реакции определяется промежуточными реагентами. После периода индукции в цепных стадиях, имеющих первый порядок по активным центрам, продолжается расходование исходных веществ Нг и Ог. Концентрации промежуточных частиц и скорости реакций с их участием достигают максимальных значений, а затем уменьшаются. Реакции, имеющие порядок по концентрации активных частиц и продуктов выше первого, постепенно начинают конкурировать с реакциями между активным центром и исходным веществом. Поэтому ре- [c.151]

Изучение инфракрасных спектров полимеров подтвердило порядок вступления в реакцию бутиленов и позволило установить наличие определенных структур полибутиленов. Идентифицированы следующие структуры полиизобутилена, образующегося в первом периоде реакции, и полимеров нормальных бутиленов [c.109]

Порядок реакции можно определить также по периоду протекания ее наполовину ( 1/2). Для реакций первого порядка ii/2 не зависит от начальных концентраций реактивов для реакций второго порядка i 1/2 пропорциональна обратной величине начальной концентрации реактивов. [c.9]

В начальный период реакция имеет первый порядок относительно концентрации циклогексана и пятиокиси азота. Двуокись азота тормозит реакцию. Скорость образования [c.270]

Показано [5], что при повышении температуры на каждые 10 °С скорость превращения МЭА увеличивается примерно в 1,6—1,8 раза. Степень превращения МЭА в начальный период возрастает почти пропорционально начальной степени карбонизации раствора, т. е. реакция имеет первый порядок по СО2. При одинаковой начальной степени карбонизации реакция превращения МЭА в начальный период протекает по второму порядку по МЭА. Таким образом скорость превращения МЭА равна [c.256]

Механизм мономолекулярного распада в простейшем виде описывается теорией Касселя [156. Молекулы обмениваются энергией в бимолекулярных столкновениях если молекула приобретает запас энергии, достаточный для диссоциации, то она будет распадаться в промежутке между столкновениями, так как внутримолекулярное перераспределение энергии обеспечит благоприятные условия для распада. При фиксированной энергии над порогом диссоциации среднее время жизни возбужденной молекулы увеличивается с возрастанием сложности молекулы, потому что одновременно с этим увеличивается число каналов, по которым энергия распределяется по различным колебаниям молекулы. За исключением области очень высоких давлений, диссоциация двухатомных молекул, обладающих достаточным запасом колебательной энергии, происходит эффективно, так как период колебаний равен примерно с, а частота соударений при 1 атм около 10 в секунду. Разложение более сложных молекул часто показывает асимптотический первый порядок реакции при сильном увеличении давления в таком случае время жизни возбужденных молекул значительно превосходит промежуток времени между соударениями, а распределение возбужденных частиц по уровням близко к термодинамически равновесному. В предельном случае нулевого давления кинетика распада соответствует второму порядку, так как скорость лимитируется активацией в бимолекулярных столкновениях если в процессе столкновения молекула приобретает достаточную энергию, то она почти наверняка диссоциирует в промежутке между столкновениями. Молекулы, энергия которых недостаточна для распада, характеризуются обычным больцмановским распределением энергии (кроме условий опытов в ударной трубе при низких давлениях), и скорость реакции в целом определяется скоростью, с которой молекулы приобретают энергию выше критической, энергии диссоциации. [c.306]

Порядок реакции не всегда совпадает с ее молеку-лярностью. Для характеристики реакции первого порядка наряду с константой скорости часто пользуются периодом полураспада т, равным времени, в течение которого реагирует половина взятого количества вещества. [c.234]

В водоем со сточными водами попал гербицид, начальная его концентрация в водоеме составила 10" моль/л. Определите период полупревращения гербицида при взаимодействии его с компонентами среды, и изменение его концентрации через 100 ч, если реакция имеет первый порядок, а константа скорости равна 10 с" . [c.177]

В соответствии со схемой процессов, происходящих под светом, образование радикалов R—СНг идет по реакциям (П.6) и (1.2). Но, если бы образование радикалов R—СНг под светом шло только по этим реакциям, то в кинетике накопления радикалов R—СНг наблюдался бы период индукции. Полученные данные (см. рис. 96) не подтверждают такого вывода. Это обстоятельство, а также первый порядок по интенсивности света в кинетике накопления радикалов указывает, что имеется другой, более эффективный путь образования таких радикалов в процессе облучения ИФ-светом. Таким путем может являться непосредственный отрыв атома водорода от метильной группы при поглощении молекулой кванта УФ-света [c.241]

В своей первой работе с растворами в четыреххлористом углероде Вильямс [6—8] обнаружил изменяющийся индукционный период и 5-образные кривые реакции. Скорость реакции, рассчитанная с помощью интегрирования на протяжении отрезка кривой, соответствующего большой степени превращения, ( скорость в процессе реакции ) имела первый порядок по хлорному олову и третий порядок по стиролу. Степень полимеризации не зависела от концентрации катализатора и зависела от корня квадратного из начальной концентрации мономера. Найденное впоследствии соотношение, а именно [c.216]

В самом начале реакции часто наблюдался индукционный период, а затем давление в реакционном сосуде при не очень глубоком разлсшении метана возрастало линейно со временем, что свидетельствует о первом порядке реакции. Первый порядок подтвержден опытами при различных начальных давлениях. [c.57]

Кинетика реакции взаимодейртвия метана с водяным паром в интервале температур 340—640° С нри атмосферном давлении исследована проточным методом также на никелевом катализаторе, нанесенном на кизельгур (размер зерен 3 мм). Скорость реакции в начальный период имеет первый порядок по метану и описывается уравнением (П-7). Кажущаяся энергия активации определена равной 8,8 ккал моль. Предполагают, что лимитирующей стадией является разложение мотана на радикалы. Как СОз, так и СО являются [c.82]

Этот период, называемый перехолдши фазой, определяет параболический закон роста концентрации микроорганизмов. В мо.меит времени Т1 параметр а прии1[мает значение 1, и реакция имеет первый порядок [c.104]

Обе реакции имеют порядок выше первого по управляющей концентрации. Характерное время динамики маршрута, идущего с образованием целевого продукта, меньше, чем характерное время ди амикп сопутствующего маршрута. Этому случаю соответствует известный пример [32], в котором, кроме того, еще сделаны некоторые упрощения. В обоих случаях скорости реакции в искусственных нестацпонарпых условиях ведут себя монотонно с изменением периода, как и отмечалось, например, в работе [33]. [c.46]

Так как может протекать и мономолекулярное, и индуцированное разложение одновременно, то наблюдаемую скорость реакции следует считать суммой обоих этих процессов. Наиболее легко обнаружить мономолекулярное разложение, если наблюдать разложение перекиси в присутствии ингибиторов, которые подавляют индуцированный процесс. В инертных растворителях перекись бензоила разлагается со скоростью реакции первого порядка . Однако в растворителях, дающих радикалы, которые Могут атаковать перекись, скорость разложения и порядок его часто больше 1,0. Разложение в диоксане, например, протекает наполовину за 23 мин при 80° С и не является реакцией первого порядка. Между тем если к диоксану добавить иод, стирол, тринитробензол или любой другой ингибитор, то реакция разложения перекиси станет первого порядка, а период полуразложения перекиси будет равен 270 мин. Отсюда следует, что в диоксане индуцированное разложение подавляется эффективными ингибиторами. Скорости разложения ряда замещенных по кольцу перекисей бензоила в диоксане, содержащем 3,4-дихлорстирол, оказались различными. В присутствии этого ингибитора влияние заместителей на мономолекулярное разложение можно изучить независимо от процесса индуцированного разложения. Было найдено, что скорости мономолекулярных реакций подчиняются уравнению Гаммета [c.92]

Реакция циклоолигомеризации бутадиена-1,3 не протекает в среде алифатических углеводородов и хорошо проходит в среде -бензола, толуола и других ароматических углеводородов. Каталитическим эффектом обладает только то количество титана, которое перешло в жидкую фазу. Увеличение количества алкилалю-минийхлорида при постоянном количестве четыреххлористого титана не повышает константу скорости реакции. Реакция тримеризации бутадиена-1,3 имеет первый порядок по мономеру и катализатору. В процессе реакции наблюдается индукционный период [3]. [c.205]

Не остается постоянным также и порядок реакции по спирту. Если в начальной стадии наблюдается независимость скорости поглощения кислорода от концентрации спирта, то в дальнейшем, в развившейся реакции, между ними появляется прямая зависимость (рис. 3, кривые 1—4). Однако надо отметить, что первый порядок по спирту наблюдается лишь до концентраций спирта 1,07 молъ/л (рис. 3, кривые 1—4). Затем с ростом концентрации спирта увеличивается индукционный период и падает скорость окисления (кривые 5, 6). Такая же картина наблюдается и для других первичных спиртов бутаиола, пентанола, гексанола, гептанола, нонанола, причем скорость окисления почти не зависит от длины углеродной цепочки спирта. [c.187]

Была построена четко выраженная кривая зависимости продолжительности индукционного периода от температуры для начинающегося образовании углерода из ацетилена. Одиако газообразные продукты реакции не анализировались, вследствие чего з этих оиь тов невозможно однозначно определить, образовались ли из ацетилена высшие углеводороды до начала образования углерода. Принимая кинетически для реакции разложения первый и второй порядок, вычисляли коистаи-т.ы скорости реакции. Разброс данных был меньше, если принять, что реакция имеет первый порядок. Расчетные энергии активации были в предположении первого порядка реакции 26 ккал1моль для второго по рядка 33 ккал1мпль. [c.322]

В обстоятельной работе Анбара, Левенштейна и Мейбума [136] измерена скорость водородного обмена между перекисью водорода и водой. Реакция идет очень быстро — период полу-обмена при pH раствора, равном 4,5 равен лишь 5 -10 сек. Измерения выполнены при разных pH и при нескольких концентрациях перекиси водорода. Кислоты и щелочи катализируют обменную реакцию. При рН<4 ее скорость пропорциональна, а при pH > 5 она обратно пропорциональна концентрации ионов водорода. Реакция имеет первый порядок по отношению к перекиси водорода в кислой и второй порядок — в щелочной среде. [c.97]

Исследована кинетика термической деструкции полиэтилена 2126 Термогравиметрические кривые термического разложения полиэтилена в вакууме в интервале температур от — 20 до 500° С при остаточном давлении 1 мм рт. от. и скорости нагрева 5° в 1 мин. указывают, что медленное разложение полиэтилена начинается при 340° С, ускоряется при 425° С и заканчивается при 460° С, причем остатка не образуется. В начальный период разложения (до 3%) идет деструкция коротких боковых цепей в полиэтилене, порядок реакции равен нулю, АЕ = 48 2ккал1моль. При дальнейшем разложении (3 15%) порядок реакции меняется от нуля до единицы и затем (до 95%) идет по кинетике реакции первого порядка с АЕ = 67 5 ккал/моль по-видимому, цепи полиэтилена разрываются по закону случая. [c.280]

Кинетические исследования Шееле с сотр. [7, 179] показали, что увеличение концентрации 2-МБТ не оказывает влияния на скорость расходования серы в присутствии ZnO. Полагают [7, 179], что меркаптид цинка не полностью растворим в каучуке, и поэтому наблюдается нулевой порядок реакции по его концентрации (по концентрации серы наблюдался дробный порядок). При использовании в качестве активатора системы ZnO-t--Ьстеарат цинка наблюдался первый порядок реакции расходования серы (после небольшого индукционного периода), энергия активации снижалась с 125,7 до 81,7 кДж/моль (с 30 до 19,5 ккал/моль), а скорость сшивания возрастала. Константы [c.167]

В табл. 24 приведены величины энергии активации Е) и пред-экспоненциальных членов в уравнении Аррениуса, полученные при обработке опытных данных Кучерявого, Зиновьева и Кош,ерен-кова [104] по уравнению (64). Как показала обработка, первый порядок реакции гидролиза сохраняется до 200° С и начальных концентраций карбамида 200 г л с добавками NHg, Oj и Н3РО4. В табл. 25 приведено время полного гидролиза карбамида, равное 10ti/2 (где Ti/2 — период полураспада). Данными табл. 25 можно пользоваться для расчетов аппаратуры при проектировании систем очистки сточных вод от карбамида. Если в табл. 24 сравнить логарифм предэкспоненциальных членов (Ig /г ) и энергии активации Е, то можно установить, что эти величины находятся в линейной связи друг с другом (рис. 94). Такая зависимость, характерная для многих гетерогенно-каталитических реакций, до сих пор не получила объяснения. Учитывая, что реакция гидролиза карбамида является гомогенной, такая зависимость неожиданна. Следует отметить, что первый порядок реакции гидролиза при [c.117]

Оказалось между прочим, что по отношению к примененной концентрации кобальта реакция имеет приблизительно первый порядок и что, учитывая большую теплоту активации, скорость реакции удваивается при повышении температуры на 7—8°. Это явление ппиписали многоступенчатому протеканию реакции, причем первой наиболее медленной стадией является взаимодействие между алкепом и катализатором, кинетика которого зависит от их концентра ПИЙ, в то время как последующие мадии, по предположению, являющиеся весьма быстрыми, не оказывают влияния на кинетику суммарного процесса, протекание которого с кинетической точки зрения определяется наиболее медленной стадией. Экспериментальные результаты, полученные в тот период, были в последующем подтверждены и американскими исследователями [3]. [c.194]

Для определения порядка реакции надо эксперименталь-не-определить"Язменение концентрацни одного из реагирующих или полученных веществ через известные промежутки времени и подставить значения в одно из кинетических уравнений. Постоянство величин константы указывает на применимость того или иного уравнения, а следовательно, и на порядок реакции. О порядке реакции можно судить и по расчету полупериода реакции. Обратная пропорциональность между начальной концентрацией и величиной полу-периода реакции указывает на протекание реакции по второму порядку, а независимость полупериода реакции от начальной концентрации признак реакции первого порядка. [c.197]

Трудности, которые встречаются при таком рассмотрении, заключаются в том, что ожидаемая реакция между мономером и оксониевым ионом является эфирным обменом и такие реакции обычно имеют первый порядок по каждому компоненту. Возможно, но маловероятно, что независимость скорости реакции от концентрации мономера вызывается протеканием реакции иона с прочно связанной в комплекс молекулой мономера, поскольку, как мы уже отмечали, внутренняя оксониевая соль фтористого бора может образовывать очень прочный комплекс с молекулой эфира. Была сделана попытка решить эту проблему путем изучения реакции окиси этилена с триэтилоксонийфтороборатом [161, но полученная информация из-за сложности кинетики реакции оказалась незначительной. Скорость расходования мономера относительно невелика, однако, по-видимому, в начальный период она подчиняется ожидаемой зависимости первого порядка относительно мономера. Кривые первого порядка для расходования мономера сначала довольно быстро снижаются со временем, а потом, возможно, когда скорость реакции становится независимой от концентрации мономера, опять поднимаются. Единственный продукт реакции — диоксан, полимер не образуется вовсе. Эти результаты дают возможность предположить, что окись этилена медленно реагирует с три-этилоксониевым ионом и, вероятно, еще медленнее с образующимися затем ионами таким образом, порядок реакции деполимеризации по окиси этилена, вероятно, определяется относительными скоростями реакций окиси этилена с ионами и с комплексом НВР/, — эфир, а также скоростью реакции обрыва. Лучшим доказательством очень медленной реакции между оксониевыми ионами и мономером служит тот факт, что при использовании дейтерированного мономера в реакции деполимеризации диоксан, образующийся в начальный период, практически не содержит дейтерия. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология