Гомоконъюгация

Предполагали также [14], что разтичия в реакционной способности нетичьной и бензильной групп могут быть обусловлены эффектом гомоконъюгации между ароматическим кольцом и [c.454]

Под термином гомоконъюгация , или гомосопряжение , подразумевается соединение (сопряжение) анионов кислоты, проявляющих свойства основания, с молекулой (или молекулами) этой же кислоты [c.104]

СИЛЬНЫМИ основаниями и дают очень большой скачок при титровании их стандартными растворами хлорной кислоты. Однако при использовании сильно разбавленных растворов кислот гомоконъюгация, как показывает опыт, не оказывает существенного влияния и не искажает кривые титрования. Для титрования оснований в ацетонитриле обычно используются диоксановые [367], уксуснокислые [368], нитрометановые и нитроэтановые [369], метилэтил-кетоновые [29], ацетонитрильные [370] и другие неводные растворы хлорной кислоты. Кольтгоф с сотр. [357] исследовал визуальный, спектрофотометрический, потенциометрический и кон-дуктометрический методы титрования в среде АН незаряженных и одновалентных анионных оснований нитрометановым раствором хлорной кислоты. [c.106]

В некоторых случаях определенный заместитель или элемент структуры вызывают особое повышение скорости реакции по сравнению с нормальным эффектом, обусловленным полярным влиянием заместителя. Поскольку прямое сопряжение заместителя с реакционным центром невозможно, часто в качестве причины такого явления обсуждают взаимодействие заместителя с реакционным центром через пространство (например, гомоконъюгацию или участие соседних групп). Подобные эффекты интересны уже из-за их особенности. Так как взаимодействие с энергетически более высоко лежащими вакантными орбиталями ведет прежде всего к стабилизации заполненной орбитали, лежащей ниже, и поэтому к стабилизации системы в целом, до сих пор преобладающее участие соседних групп наблюдают при образовании карбониевых ионов, р-орбиталь которых не заполнена. Аргументы в пользу участия соседних групп [c.123]

Существование первичных комплексов с водородной связью не вызывает сомнений. Таковыми, например, являются гомоконъюгаты HHal, ОН- и NH-кислот HAg. Константы гомоконъюгациа для некоторых пар кислота — основание, измеренные в ацетонитриле, приведены в табл. 66. Данные для системы ROH/RO в ДМСО обсуждались в главе I. [c.209]

Похожие результаты были получены при изучении радикала XLV, содержащего четырехвалентный атом фосфора (а =12 мТ). Большое значение константы в первом случае может быть следствием вклада эффекта гомоконъюгации с участием неподелейной пары электронов атома фосфора [61] [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология