Нормальный эффект

Несомненно, теория Бора— Зоммерфельда явилась крупнейшим достижением физики. Наличие в атомах дискретных состояний было подтверждено экспериментально в опытах Д. Франка и Г. Герца (1913 г.). Серьезным успехом этой теории стало также вычисление постоянной Ридберга для водородоподобных систем и объяснение структуры их линейчатых спектров. В частности, Бору удалось правильно объяснить серии спектральных линий иона Не+, до того приписываемые водороду. Теория Бора — Зоммерфельда объяснила физическую природу характеристических рентгеновских спектров, расщепление спектральных линий в сильном магнитном поле (так называемый нормальный эффект Зеемана) и другие явления. [c.17]

В нормальных металлах (см. гл. II) первая зона Бриллюэна заполнена примерно наполовину и электроны ее ведут себя нормально, как частицы, обладающие положительной массой и отрицательным зарядом. Знак постоянной Холла у таких металлов будет, очевидно, отрицательным (нормальный эффект Холла). [c.328]

Нормальный эффект Зеемана проявится для переходов и [c.541]

Происхождение названий аномальный и нормальный эффекты Зеемана относится к периоду, когда представления об электронном спине еще не были введены в квантовую механику. Поскольку зеемановский триплет, как это легко показать, может быть объяснен и в рамках описания с набором обычных квантовых чисел п, [c.83]

Нормальный эффект Зеемана проявится для переходов Аномальный эффект для атома углерода проявляться не будет. [c.385]

Компоненты с АМ = О называют тг-компонентами, тогда как с АМ,- = 1 — (т-компопентами. тг-Компоненты линейно поляризованы параллельно магнитному полю, тогда как (т-компоненты линейно поляризованы перпендикулярно магнитному полю. Нормальный эффект Зеемана (называемый нормальным, поскольку он может быть объяснен в рамках классической физики) возникает, когда оба состояния расщепляются на состояния одинаковой энергии. При этом образуется триплет (рис. 8.2-13) с центральной тг-компонентой и двумя <т - и -компонентами, так что суммарная интенсивность трех компонент равна интенсивности нерасщепленной линии (рис. 8.2-14). В этом случае расщепление (расстояние между компонентами) прямо пропорционально напряженности магнитного поля. Аномальный эффект Зеемана более сложен и приводит к образованию мультиплета, расщепление которого представляет собой более сложную функцию напряженности магнитного поля (рис. 8.2-15). [c.53]

На рпс. 15 приведено не полное схематическое изображение спектра атома натрия. Хорошо известно, что каждая из линий спектра в действительности является дублетом. Знаменитый натриевый дублет 5896 и 5890 А вызван двумя очень близкими переходами, энергии которых равны соответственно 48 630 и 48 700 кал/г-атом. Таким образом, энергия двух возбужденных состояний отличается всего лишь на 70 кал/г-атом. На основании изложенного выше, казалось бы, можно было объяснить эту разницу с помощью теории относительности так, как предлагал Зоммерфельд. Однако объяснение оказалось совершенно другим. Под действием не слишком сильного магнитного поля натриевый дублет расщепляется довольно странным и сложным образом. Исходные линии исчезают, причем одна из них заменяется четырьмя линиями, расположенными симметрично относительно того места, где находилась первоначальная линия. Совершенно аналогично другая линия расщепляется на шесть компонент. Разделение в каждом случае оказывается меньше классического еН/ лтс, найденного для нормального эффекта Зеемана в слабых полях. Ланде [28] удалось подобрать [c.124]

Я — атом гелия б — нормальный эффект Зеемана на переходе Р у атома кад- [c.185]

Схематически изобразите спектры для каждого разрешенного перехода из предыдущей задачи при эффекте Штарка и нормальном эффекте Зеемана. [c.192]

Такое расщепление предсказывалось классической электронной теорией. Оно носит название нормального эффекта Зеемана. [c.321]

Нормальный эффект Зеемана наблюдается для некоторых СОСТОЯНИЙ сложных атомов. Как будет показано в 78, состояние сложных атамов, содержащих несколько электронов, в некотором приближении можно характеризовать собственными значениями операторов суммарного спина всех электронов S = суммарных орбитальных моментов количества движения L = и полного момента J — L -j- S. Изменение энергетических состояний таких атомов в слабом однородном внещнем магнитном поле также определяется формулой [c.322]

Для соединений с гидрофобными заместителями наблюдается нормальный эффект. Атомы галогенов, а также алкильные и арильные группы уменьшают растворимость в воде как при 20° С, так и при кипении (табл. VI) [6, 7]. [c.196]

Рассматривая нормальный эффект Зеемана, мы не учитывали спин-орбитального взаимодействия, которое, как показано в 1 гл. X, определяет мультиплетную структуру спектра. Такое упрощение допустимо, если действие внешнего магнитного поля существенно больше спин-орбитального взаимодействия. Под влиянием такого поля связь между моментами М и 8 разрывается и эти векторы проектируются на направление поля Н независимо, а энергия характеризуется квантовыми числами п, / и при снятии вырождения — т. В случае же очень слабого магнитного поля его действие приходится рассматривать как возмущение, накладываемое на сложную мультиплетную структуру энергетических уровней, зависящих от квантовых чисел п, /, / и при снятии вырождения — Ш]. Картина спектра оказывается гораздо сложнее, чем в случае нормального эффекта Зеемана, и поэтому явление носит название сложного эффекта Зеемана. [c.203]

В чем заключается нормальный эффект Зеемана [c.206]

Таким образом, нормальный эффект определяется тем же выражением, что и изотопическое смещение в случае одноэлектронной задачи (24.1). [c.274]

Влияние несимметричного замещения и заместителей, способных к сопряжению, отличается от нормальных эффектов полярности реакции, хотя заместители, которые усиливают влияние первого, могут усиливать и влияние второго эффекта. [c.92]

Дейтерирование по гидроксильной группе фенола уменьшает скорость = 1.7- Однако введение в реакцию ВВ -иона вновь приводит к появлению обратного изотопного эффекта н/ в = 0,63. Обе группы исследователей считают, что обратный изотопный эффект, наблюдающийся в результате дейтерирования боргидридной группы, является по своему характеру вторичным. При этом они полагают, что он связан с пространственными препятствиями внутренним колебаниям боргидрид-иона. Девис и сотрудники попытались даже теоретически рассчитать величину этого эффекта, учитывая при этом лишь внутренние типы колебаний BH . По их словам, вторичные изотопные эффекты были несколько произвольно рассчитаны, исходя из уменьшения в два раза силовой постоянной для нормального эффекта и увеличения вдвое силовой постоянной для обратного эффекта . Основной спорный вопрос, который остается неразрешенным между этими группами исследователей, связан с геометрией переходного состояния, а именно с тем, является ли оно линейным, триангулярным или четырехцентровым . [c.189]

Эти наименования употребляются и по сей день, хотя теперь мы обладаем полной теорией, дающей правильное описание наблюдаемых эффектов. С точки зрения полной теории так называемый нормальный эффект является просто частным случаем, в котором отсутствуют эффекты спина электрона. [c.364]

Однако оказалось, что во многих случаях расщепление значительно сложнее число компонент бывает более трех и величина смещения частот А не соответствует в точности вычисленной по формуле (1.9). Расщепление, описываемое теорией Лоренца, называют нормальным эффектом Зеемана. Другие виды расщепления — аномальным эффектом Зеемана. [c.14]

Второй эффект особенно велик ири низких температурах и постепенно ослабляется с ростом температуры. Если, например, прп 300° повышение дав.пеиия с 1 до 2 ангм приводит к возрастанию термического эффекта холодного иламени с АТ = 10° до 30°, то при Е = 60 ккал это вызывает дополнительное (сверх нормального эффекта давления) сокращешю т., 60 000-20 [c.84]

Брэнч и Калвин [16] отмечают, что уравнение Гаммета является эмпирическим приближением, применимым в определенных границах. Эти авторы предлагают следующие критические условия 1) уравнение является хорошим приближением, когда влияние заместителя сводится только к изменению электрического заряда ароматического атома углерода, с которым связана боковая цепь с реакционной группой 2) значение а в этом случае пропорционально разности полярных констант заместителя и фенильного кольца 3) в тех случаях, когда в результате замещения возникают стерические факторы, прямые полярные эффекты, а также некоторые важные резонансные эффекты, отличные от обычных резонансных эффектов между ароматическим кольцом и заместителем, могут возникнуть существенные ошибки при использгзании либо полярных констант для сложных групп, либо значений, обусловленных только замещением 4) значения, приписываемые группам, являются предметом критики, поскольку трудно получить нормальные эффекты заместителя из-за более или менее существенных воз.му-щений в любой выбранной общей реакции. [c.165]

Для получения. нормального эффекта при действии пиротехнических. составов в большинстве случаев пользуются тепловым начальным импульсом (луч огня, стопин, воспламенительные составы) только при pa 6oTe с фотосмесями и некоторыми зажигательными составами применяют иногда в качестве инициаторов взрывчатые вещества, т. е. используют комбинированное действие а состав механического и теплового импульсов и этим сознательно вызывают взрыв в пиротехническом составе. [c.82]

Влияние дейтерия в кольце очень сильно отличается от влияния п-а-дейтерия тем, что дает сильное повышение константы ионизации, т. е. имеет место обратный изотопный эффект, причем, насколько можно судить по имеющимся данным, он мало зависит от положения дейтерия. Дейтерий в лта-положении оказывает, очевидно, немного больший эффект, чем дейтерий в пара-положении. Можно рассчитать, что дейтерий в орто-положении будет оказывать такой же эффект, как и в пара-положении. Рассчитанные отношения Kl IKl на один атом дейтерия равны пара 0,990, метаО,Ш5, орто 0,991, Однако к различиям между ними нельзя относиться слишком серьезно, поскольку сумма относительных ошибок измерений эффектов трех атомов дейтерия в лгета-положениях и трех в пара-положении велика и достигает по величине различия между эффектами. Кроме того, нельзя принять а priori, что влияния, которые испытывает свободная энергия ионизации, являются точно аддитивными. Сходство изотопных эффектов в различных положениях более важно, чем наблюдаемые малые различия, поскольку эти различия обычно не соответствуют нормальным эффектам заместителей в тех же положениях. Следует отметить, что аналогичная картина наблюдалась при изучении кинетики сольволиза в 80%-ном водном растворе ацетона декадейтеробензгидрилхлорида ]108] и бензгидрил-хлорида, селективно дейтерированного в орто-, мета- или пара-положения [109]. Большое сходство вторичных изотопных эффектов атомов дейтерия в орто-, мета- и пара-положениях показывает, что неравноценность [c.91]

Когда в положениях а и б вместо атомов водорода находятся атомы дейтерия, величина изотопного эффекта составляет = 1,15. Если дейтерий находится только в положении б, то кн1ко = 1,07. Наиболее просто эти данные можно было бы объяснить тем, что в процессе реакции происходит одновременная пространственная переориентация всех трех С — Н-связей, причем вклад каждой из них в суммарную величину составляет 7—8%. Зельтцер, однако, считает, что эффект, наблюдаемый при дейтерировании в положение в, представляет собой примерно половину от нормального эффекта. При этом он полагает, что механизм носит двухстадийный характер, а стадией, определяющей скорость реакции, является разрыв связи бв. Следует отметить, что разумнее было бы ожидать в таком случае в первую очередь разрыва связи аг, с чем согласен и сам Зельтцер. Однако, если даже отвлечься от этого несоответствия, можно заметить, что, согласно механизму, предлагаемому Зельтцером, лишь эффект дейтерирования в положение б приобретает нормальный характер, в то время как эффект дейтерирования в положение в остается слишком мал. [c.157]

Отсутствие нормального эффекта аннеллирования третьей ветви становится еще более наглядным при сравнении бензола, антрацена, пентафена LII и тринафтилена L. При переходе от бензола к антрацену и пентафену сдвиг р-полос составляет +663 и +630 A [c.93]

В некоторых случаях определенный заместитель или элемент структуры вызывают особое повышение скорости реакции по сравнению с нормальным эффектом, обусловленным полярным влиянием заместителя. Поскольку прямое сопряжение заместителя с реакционным центром невозможно, часто в качестве причины такого явления обсуждают взаимодействие заместителя с реакционным центром через пространство (например, гомоконъюгацию или участие соседних групп). Подобные эффекты интересны уже из-за их особенности. Так как взаимодействие с энергетически более высоко лежащими вакантными орбиталями ведет прежде всего к стабилизации заполненной орбитали, лежащей ниже, и поэтому к стабилизации системы в целом, до сих пор преобладающее участие соседних групп наблюдают при образовании карбониевых ионов, р-орбиталь которых не заполнена. Аргументы в пользу участия соседних групп [c.123]

При концентрации меди ниже 10% константа Вейса мала, но с увеличением содержания меди oina медленно растет, обнаруживая, таким образом, нормальный эффект увеличе1шя числа ионов меди, окружаюших данный ион меди. При малых концентрациях магнитный момент равен 1,8 магнетона Бора. Это точно соответствует предсказанному спиновому моменту двухвалентной меди. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология