Лизин трифторацетилирование

Анализ пептидов, содержащих лизин, из ферментативного (но не триптического ) или частичного химического гидролизата является важным этапом расшифровки аминокислотной последовательности белков. Выделение пептидов, содержащих лизин, следует начать с обратимого блокирования е-аминогрупп остатков лизина в исследуемом белке. Такую обратимую модификацию можно получить при трифторацетилировании [5], малеинировании [2] или цитраконилировании [4]. [c.111]

С помощью обратимой или необратимой блокировки e-NH2-групп остатков лизина можно ограничить триптический гидролиз расщеплением только пептидных связей аргинина. Обратимую блокировку можно вызвать, например, с помощью трифторацетилирования. [c.169]

В серии публикаций Вейганд и сотр. предложили много методов и реагентов для трифторацетилирования аминокислот. Перенос ТФА-остатка из фениловых [145] и метиловых [137] эфиров трифторуксусной кислоты на а-аминогруппы ряда аминокислот и пептидов протекал с высокими выходами. Этот метод использовался также для ацилирования 14 связанных со смолой метиловых эфиров аминокислот [108], включавших серин, треонин, оксипролин и лизин. Случайное появление многочисленных газохроматографических пиков согласуется с неполным ацилированием ОН- или е-ЫНг-групп, тем не менее в другой работе [66] метиловые эфиры ТФА-аминокислот (включая оксиаминокислоты и триптофан, но не аргинин, гистидин и цистин) успешно хроматографировали после ацилиро-вания по аналогичной методике. [c.108]

Так как для ГЖХ-анализа необходимо большое количество стандартных соединений, которые, как правило, нельзя купить и нужно синтезировать, то следующее важное преимущество трифторацетильной группы состоит в том, что это обычно используемая защитная группа в пептидной химии. Если трифторацетильная защитная группа применена для синтеза, то образующиеся метиловые эфиры можно непосредственно использовать в качестве пептидов-стандартов для газохроматографического анализа. Если в синтезе применяется хорошо известная карбобензоксигруппа, ее следует заменить на трифторацетиль-ную действием трифторуксусной кислоты [14], хотя даже метиловые эфиры карбобензоксидипептидов пригодны для ГЖХ [15]. Интерес могли бы представлять и некоторые другие производные, но так как до настоящего времени в достаточной степени исследовали лишь N-ТФА-производные пептидов, они и буа,ут рассматриваться в этой главе. Трифторацетилирование проводят или метиловым эфиром трифторуксусной кислоты с триэтилами-ном в слабощелочном растворе [10], или трифторуксусным ангидридом [16]. В этих же условиях вместе с а-аминогруппой три-фторацетилированию подвергается вторая аминогруппа в боковой цепи лизина и орнитина. [c.147]

Н, 0-бис-трифторацетильных производных. Последние образуются при действии на аминокислоту 2,2 моля трифторуксусного ангидрида ацилирование протекает еще легче под действием этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты [1923]. Однако эти производные не отличаются большой устойчивостью (ср. стр. 274). Трифторацетилирование тирозина и триптофана в обычных условиях также приводит к неудовлетворительным результатам однако при проведении ацилирования в диэтило-вом эфире выходы достаточно высоки [2480]. Ацилирование свободного лизина и орнитина трифторуксусным ангидридом в присутствии трифторуксусной кислоты приводит исключительно к а-ацильным производным. со-Аминогруппа как более основная существует в сильно кислом растворе в аммонийной форме и поэтому не способна ацилироваться [2480]. со-Ацильные производные лизина и орнитина [1923] можно получить, если в качестве ацилирующего агента использовать этиловый эфир трифторуксусной кислоты при последующей реакции с трифторуксусным ангидридом в трифторуксусной кислоте они превращаются в соответствующие бмс-трифторацетильные производные. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология