ТФА-аминокислот эфиры метиловые

Другой вариант использования метода ЯМР для определения оптической чистоты основан на использовании оптически активных растворителей в них различные химические сдвиги дают и энантиотопные атомы, имеющиеся в оптических антиподах [167]. Этим методом была определена оптическая чистота 2,2,2-трифтор-1-фенилэтанола с использованием (+)-а-фенилэтиламина в качестве растворителя, оптическая чистота аминов и метиловых эфиров а-аминокислот с использованием в качестве растворителя (—)-2,2,2-трифтор-Ь [c.164]

Активированные эфиры. — Метиловые и этиловые эфиры N-замещенных аминокислот реагируют со свободной аминогруппой другого компонента очень медленно. Сильная электроноакцепторная группа, такая, как п-нитрофенил, ускоряет нуклеофильную атаку сложного эфира по аминогруппе и делает возможным пептидный синтез [c.683]

Без катализаторов гидролиз многих эфиров протекает очень медленно, иногда в течение нескольких лет, хотя некоторые сложные эфиры, например метиловый и этиловый эфиры муравьиной кислоты, метиловый и этиловый эфиры щавелевой кислоты, эфиры а-окси- и низших а-аминокислот и др., гидролизуются очень быстро. Скорость реакции значительно увеличивается добавками [c.529]

Высокоэффективное разделение веществ достигается при использовании газовой подвижной фазы. ГЖХ — универсальный метод разделения смесей разнообразных веществ, испаряющихся без разложения. Для увеличения летучести многие природные Соединения превращают в производные а-аминокислоты в метиловые или этиловые эфиры (см. 11.1.4), моносахариды в их триметилсилиловые эфиры (см. 12.1.5) и др. [c.498]

Превращение аминокислот в метиловые эфиры не сколько удобнее. Реакцию проводят следующим образом. Смесь смешивают с метанолом, насыщенным хлористым водородом, и несколько часов нагревают с обратным холодильником. После разложения 2 н. раствором едкого натра сложные эфиры экстрагируют диэтиловым эфи ром. Раствор сложных эфиров в диэтиловом эфире можно хроматографировать. Для разделения сложных эфиров [c.150]

Образование эфиров. Метиловые и этиловые эфир]. аминокислот получают обработкой суспензии аминокислоты в абсолютном метиловом или этиловом спирте током сухого хлористого водорода [c.37]

Защита карбоксильной группы. Для защиты карбоксильной группы аминокислоты или пептида чаще всего используют сложные эфиры — метиловый, этиловый, бензиловый /г-нитробензиловый или амиды [c.99]

Одной из основных причин применения дериватизации в ГХ является перевод нелетучих соединений в более летучие. Особое место здесь занимают методы получения летучих производных аминокислот, которые в натуральном виде не только нелетучи, но и термически нестойки и поэтому их прямой анализ методом ГХ невозможен. В то же время актуальность задач качественного и количественного определения аминоки слот в биологии, биохимии, медицине и микробиологии стимулирует развитие методов получения и анализа летучих производных аминокислот. Использование метиловых эфиров N-тpифтopaцeтил-пpoизвoдныx [c.193]

В принципе вытеснительная хроматография приводит к физическому разделению исходной смеси на компоненты. Однако на практике при проведении разделения возникают трудности, обусловленные близостью зон и недостаточной резкостью их границ (см. рис. 66, о). Чтобы обеспечить количественное разделение, Тизелиус и Хагдал предложили способ вытесняющего носителя. Для достижения количественного разделения в систему вносят вещество (носитель), сорбируемость которого занимает промежуточное положение по отнощению к сорбируемости двух разделяемых компонентов. Носитель должен легко отделяться от компонентов анализируемой смеси. В качестве примера можно упомянуть алифатические спирты, используемые в качестве носителя при разделении аминокислот и метиловые эфиры, применяемые при разделении смеси жирных кислот [c.559]

Известно, что реакция трифторацетилирования протекает для аминокислот всех классов в мягких условиях с выходами, близкими к количественному [46]. Таким образом, если для превращения К-ацильных производных аминокислот в соответствующие летиловые эфиры применить мягкие метилирующие агенты, то, очевидно, весь процесс конверсии аминокислот в метиловые эфиры К-ТФА-производных будет происходить чрезвычайно гладко и легко воспроизводиться. Проведенные недавно исследования количественного получения эфиров жирных кислот с помощью различных метилирующих агентов [47] показали, что оптимальные результаты достигаются при применении диазометана. [c.265]

Нефкенс [1598, 1600а] использовал для защиты карбоксильной функции аминокислот модифицированный метиловый эфир, а именно фталимидометиловый эфир, который можно синтезировать взаимодействием N-хлорметилфталимида с соответствующей карбобензоксиаминокислотой с последующим каталитиче- [c.93]

Ацилирование химотрипсина метиловыми эфирами а - -ацилзаме-щенных-/,-аминокислот. Характеристикой собственной (внутренней) реакционной способности составного нуклеофила активного центра будем считать константу скорости для некоторой модельной реакции, в которой боковые группы субстрата не принимают участия в сорбции на белке. Для того чтобы найти эту величину, проанализируем, как влияет изменение структуры отдельных субстратных фрагментов на общую скорость образорания ацилфермента [c.158]

Рассматриваются различные методы анализа аминокислот. Разделялись метиловые эфиры и N-трифторацетилпроизводные аминокислот, НФ силиконовая высоковакуумная смазка с 10% капроната лит11Я, Изучено влияние добавок канронатов различных металлов на удерживаемые объемы, [c.133]

Анализ аминокислот крови при помощи газовой хроматографии. II. Применение в опытах с нагрузкой аминокислотами. (Анализ метиловых эфиров ДНФ-аминокислот НФ QF-1 на газхроме Р опыты с L-фенилалани-ном.) [c.188]

Этот синтез представляет собой первую часть реакции Соммлв (гл. 10 Альдегиды , разд. А.9). Если гидролиз комплекса, образуемого галогенпроизводным и гексаметилентетрамином, проводить в смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты [73], реакция останавливается на стадии образования первичного амина. Этот метод. синтеза, таким образом, можно применять для получения первичных аминов вместо реакции Габриеля (разд. Б.2). Его с успехом применяют к первичным галогенпроизводным, и, поскольку иодиды реагируют лучше, чем хлориды или бромиды, при реакциях с последними добавляют иодистый натрий [74]. Этот метод с успехом использовался для получения простых алифатиче-ческих аминов [74], некоторых бензиламинов [75], а-аминокетонов [76], аминоалкинов [77], метиловых эфиров п-аминобензойной кислоты [78], а-аминоэфиров [791 и -аминокислот [80]. Выходы составляли 40—85%. [c.514]

Простейший дикетопиперазин — глицинангидрид был получен с 62/о-ным выходом простым нагреванием глицина в этиленгликоле при 174—176" С. Однако в большинстве случаев выходы 2,5-дикетошшерази-нов из свободных аминокислот неудовлетворительные, поэтому в основном исходят из их эфиров. Метиловый и этиловый эфиры глицина, например, спонтанно переходят в дикетопиперазин в водном растворе при 15—20° С. [c.45]

Один из основных методов получения К-карбоксиангидридов — это карбалкоксилъный метод метод Лейкса) Аминокислоту ацилируют метиловым эфиром хлоругольной кислоты в щелочной среде, затем обрабатывают тионилхлоридом и полученный хлорангидрид К-карбметокси-аминокислоты нагревают в вакууме при 60—70° С [c.115]

Превращение аминокислот в метиловые эфиры н сколько удобнее. Реакцию проводят следующим образо Смесь смешивают с метанолом, насыщенным хлористы водородом, и несколько часов нагревают с обратным х лодильником. После разложения 2 и. раствором едко1 натра сложные эфиры экстрагируют диэтиловым эф. ром. Раствор сложных эфиров в диэтиловом эфире можь хроматографировать. Для разделения сложных эфире [c.150]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

В общем случае это достигается этерификацией карбоксильной группы, подлежащей защите. Для получения метилового или этилового эфира обрабатывают аминокислоту метанолом или этанолом, насыщенным НС1 (этерификация по Фищеру). Однако обычно предпочитают эфиры, гидролиз которых легко провести в мягких условиях. Хотя эфиры омыляются основаниями гораздо легче, чем пептиды (поскольку алкоксиды — лучщие уходящие группы), используемые для этого щелочные условия нельзя применять для деблокирования полипептидов. Использование бензи-ловых эфиров позволяет удалять защитные группы при нейтральных условиях с помощью каталитического гидрирования. Бензи-ловые эфиры синтезируют из кислоты и бензилового спирта в присутствии кислоты или тиоиилхлорида (который переводит спирт в сульфохлорид, и уже последний замещается кислотой), [c.77]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Другой фермент — трипсин — эффективно катализирует гидролиз метиловых эфиров К-ацетилзамещенных -аминокислот типа НСН(МНС0СНз)С(0)0СНз также за счет сорбции гидрофобной субстратной группы Н на активном центре. Сравним кинетические харак- [c.44]

При изучении термодинамики гидролиза ацил-химотрип-синов, образующихся при реакции метиловых эфиров Н-ацетил-Ь-аминокислот с а-химотрипсином [9], были получены активационные параметры, приведенные в табл. 10. Найти изокинетическую температуру для реакции деацилирования фермента. [c.255]

С помощью линейных зависимостей типа Igk /Ks — n R можно описать реакционную способность метиловых эфиров также и других N-ацилзамещенных a-L-аминокислот (Val, Туг, Phe и др.), причем наклон сохраняет постоянное значение, равное примерно 0,6 [62]. Это означает, что гидрофобное взаимодействие с ферментом субстратного фрагмента R вносит аддитивный вклад в ускорение реакции, поскольку величина вклада не зависит от природы специфической боковой группы R в молекуле аминокислоты. [c.159]

Этерификация под действием СНзОН — НС1 Метиловые эфиры аминокислот Вайер, Рейтер и Борн (1957) Байер (1958) [c.270]

В итоге взаимосвязь структуры и реакционной способности метиловых эфиров N-ацилзамещенных a-L-аминокислот можно описать следующим общим уравнением [c.161]

Прямое кинетическое подтверждение образования промежуточных соединений и Х2 в катализе гидролиза эфиров N-aцилиpoвaнныx-L-аминокислот получено из анализа кинетики реакции на длинах волн поглощения промежуточных соединений ( 290 нм) [9]. Так, при смешивании раствора а-химртрипсина с метиловым эфиром Ы-ацетил-1-фенилаланина наблюдается быстрое (кинетически неразрешенное) спектральное изменение (по-видимому, образование первичного фермент-субстратного комплекса Х ), за которым следует медленная кинетика образования ацилфермента (рис. 64,а). В стационарной фазе реакции в условиях,, когда расходом субстрата можно пренебречь, концентрация ацилфермента сохраняется постоянной последующий расход субстрата приводит к- исчезновению в растворе промежуточных соединений (рис. 64,6) [9]. [c.198]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

Этот обмен происходит, и часто с хорошими выходами, в случае М-ациламинокислот и при получении виниловых эфиров различных алифатических и ароматических карбоновых кислот. N-Ациламино-кислоты, например фталоилглицин или тозилглицин, превращаются в метиловые или этиловые эфиры под действием алкилформиата или алкилацетата [126]. Обычно в качестве катализаторов используют 96%-ную серную кислоту или моногидрат я-толуолсульфокислоты. Неацилированные аминокислоты, за исключением фенилаланина, [c.298]

Ряд олигомеров а-аминокислот играет значительную роль в жизнедеятельности организма и некоторые из них применяют в медицинской практике. Так, метиловый эфир дипептида L-аспарагил-Ь-фенилаланина (аспартат, аспартам) используют при диабете как малокалорийный заменитель сахара (в 150 раз слаще глюкозы). Его производят синтетическим или микробиологическим путем конденсацией аспарагина и метилата фенилаланина [c.38]