Полиэтилен, миграция радикало

Миграция стабильных радикалов в полимеры. В процессе исследования методом ЭПР свойств иминоксильных радикалов было установлено [251, что некоторые радикалы с легкостью диффундируют в различные полимеры. При комнатной температуре спектр-ЭПР радикала в тако.м поли.мере как, например, полиэтилен, пред- [c.149]

Изучение миграции стабильных радикалов в полимерах [28] дает возможность методом ЭПР точно определить коэффициент диффузии D . Для исследования процесса поступательной диффузии был также выбран радикал 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил. Измерения D проводились на полиэтилене высокого давления (р = 0,918 ej M ). Образец полимера помещали на некоторое время в пары радикала. По условиям опыта диффузия радикала в образец носила одномерный характер. При этом интегральное-измерение поглощенного радикала позволяет определить D . В этой работе [28] пользовались более точным методом тонкого среза, в котором измеряется распределение концентраций радикала по диффузионному фронту. [c.155]

Механизм гибели радикалов под действием Н2 и легких углеводородов пока не ясен. Прямая реакция В + Нг ВН -Ь Н не могла бы идти с такой малой (8500 кал1молъ) энергией активации. Ормерод предположил, что в полиэтилене, например, водород вызывает миграцию свободной валентности алкильного радикала по схеме [c.422]

Доул и др. [246, 247] для объяснения уничтожения ненасыщенно-сти в полиэтилене под действием радиации предположили, что свободные радикалы способны перемещаться. Однако предположение [248] о том, что каждая поперечная связь возникает по механизму миграции при взаимодействии свободного радикала с двойной связью, противоречит некоторым экспериментальным данным. Такие связи возникают, например, при малых дозах излучения в парафинах, которые первоначально не содержат ненасыщенных связей. [c.343]

Миграцию валентности можно катализировать не только кислородом, но и фотооблучениом. Физический смысл фотокатализа рекомбинации состоит в том, что медленная эстафетная реакция Р+РН РН+Р заменяется более быстрой реакцией Р +РН -> РН+Р, где Р — электронно-возбужденный радикал. Фотокатализ рекомбинации алкильных, аллильных и перекисных макрорадикалов был обнаружен в полиэтилене, полипропилене, политетрафторэтилене, поликапрамиде [78]. Константа скорости рекомбинации пропорциональна интенсивности света (так же как при катализе кислородом, она пропорциональна давлению кислорода). [c.100]

Энергия активации межмолекулярной передачи атома водорода в полиэтилене составляет около 12—15 ккал1молъ, а внутримолекулярной — 24,5 ккал моль, т. е. различие в скоростях межмолекулярной и внутримолекулярной миграции перекисного радикала в полиэтилене превышает 10 порядков. Внутримолекулярная реакция требует сильного искажения геометрии и напряжения участка макромолекулы (имеющ,ей конформацию зигзага) в окрестности мигрируюш ей валентности. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология